固相萃取-气相色谱/质谱法检测潲水油中的辣椒素类物质

目的 建立离子交换固相萃取-气相色谱/质谱检测油脂中辣椒素类物质的新方法。 方法 油脂类样品通过正已烷稀释、分散后,乙腈提取其中待测物,并经固相萃取浓缩、净化,氨化甲醇洗脱,衍生后气相色谱-质谱(gas chromatography-mass sepetrometry,GC-MS)测定。 结果 新方法对辣椒素类物质的检出限可达0.001 mg/kg,在浓度0.003~0.50 mg/kg范围内线性关系良好,样品加标回收率为84.0%~116%,相对标准偏差≤5.1%(n=5)。 结论 新方法灵敏、准确,检测辣椒素类由烹饪过程带入而非油脂固有的成分,作为鉴别潲水油的手段,具有良好的操作性。     

气相色谱法测定饮用水中卤乙腈

目的 建立生活饮用水中溴乙腈、溴氯乙腈、二溴乙腈和三氯乙腈的液液萃取-气相色谱检测法。方法 采用液液萃取-气相色谱法检测饮用水中的溴乙腈、溴氯乙腈、二溴乙腈和三氯乙腈,以保留时间定性,峰面积定量。结果 本方法中溴乙腈、溴氯乙腈、二溴乙腈和三氯乙腈线性范围0.20~1.50 μg/L,相关系数均大于0.992。方法相对标准偏差2.14%~19.3%。结论 本方法具有操作简单、灵敏度高等优点,适用于生活饮用水中溴乙腈、溴氯乙腈、二溴乙腈和三氯乙腈的检测。     

气相色谱-质谱法同时测定水果中14种农药残留

目的 建立一种气相色谱-质谱法,对水果中14种农药残留进行测定。 方法 样本经固相萃取净化,TG-1701MS石英毛细管色谱柱程序升温分离,质谱选择离子模式定量。 结果 检出限为0.002~0.01 mg/kg,线性相关系数r均达到0.995,相对标准偏差为1.4%~5.5%,回收率为71.6%~115.1%。对80个水果样品中14种农药残留进行检测,两批次检测出甲胺磷,含量分别为0.04、0.05 mg/kg;一批次检测出水胺硫磷为0.02 mg/kg;两批次检测出三唑磷,均为0.22 mg/kg。 结论 建立了14种农药同时分析的检测方法,对实际样品农药残留测定有一定实用价值。     

顶空-气相色谱-串联质谱法测定血浆中甲醇含量

目的 建立测定血浆中甲醇含量的顶空-气相色谱-串联质谱法。方法 设计L₉(3⁴)正交实验对顶空条件进行优化,样品在选择反应监测模式下检测,外标法定量。结果 通过正交实验,确定最优顶空条件为平衡温度80 ℃、平衡时间30 min、盐析剂1.5 g MgSO₄。该方法的线性范围为1.0～80 mg/L,线性方程为Y=82 670X+45 930,r=0.9998,检出限为0.2 mg/L,样品加标回收率为80.9%～90.5%,精密度为2.7%～3.3%。结论 本方法前处理简单、灵敏、准确,可用于血浆中甲醇含量的快速检测。     

超高效液相色谱-质谱检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸

目的 建立超高效液相色谱-质谱(UPLC-MS/MS)检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸的新方法。 方法 实验采用反相T3色谱柱,以乙腈-甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相,等度洗脱,通过电喷雾三重四级杆质谱检测。 结果 该方法实现了马尿酸和甲基马尿酸的三个同分异构体的基线分离和检测,方法检出限低(马尿酸0.07 μg/L,甲基马尿酸0.1 μg/L),线性范围广(1~10 000 μg/L均具有良好的线性关系)。 结论 超高效液相色谱-质谱检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸具有较好的应用前景。     

气相色谱质谱法测定植物油中3-氯丙醇酯的影响因素研究

目的 对影响植物油中3-氯丙醇酯气相色谱质谱法测定结果准确性的因素进行分析,提出有效的控制措施,使测定结果准确。 方法 采用气相色谱质谱法,通过定量离子优化选择、乙醚重蒸、吸附剂和脱水剂烘烤处理来提高3-氯丙醇酯测定结果的准确性。 结果 采取m/z 453为定量离子、将乙醚重蒸、吸附剂和脱水剂于500 ℃烘烤3 h控制措施后,3-氯丙醇酯测定的工作曲线相关系数为0.9995,试剂空白和阴性植物油样的测定值均小于方法检出限,FAPAS分析实验室能力验证样品的两次检测结果均在参考值范围内,相对偏差为4.6%。 结论 本研究找出了气相色谱质谱法测定植物油中3-氯丙醇酯的影响因素,选择m/z 289为定量离子影响3-氯丙醇酯色谱峰峰面积的积分准确性,定量离子m/z 453则不存在干扰。乙醚、吸附剂和脱水剂中含有3-氯丙醇本底,对植物油中3-氯丙醇酯的测定有影响,需纯化后使用。     

气相色谱-质谱联用同时测定饮用水中30种半挥发性有机化合物

目的 建立气相色谱-质谱联用同时测定饮用水中30种半挥发性有机化合物的方法。 方法 水中的半挥发性有机化合物通过二氯甲烷萃取浓缩后,直接利用气-质联用进行分析,通过获得的目标组分相对保留时间以及质谱图比较定性。 结果 在优化的条件下,30种半挥发性有机物均能较好的分离且在特定浓度范围内线性关系良好,相关系数≥0.998,检出限在0.02～0.3 μg/L之间。水样加标回收率为79.8%～118%,相对标准偏差≤7.6%。 结论 该法具有提取效率高,检测成本低,准确度和精密度高的特性,能一次性解决水中30种常见半挥发性有机物的测定。     

液相色谱-蒸发光散射检测法测定保健食品中8种糖的含量

目的 采用蒸发光散射检测器,建立高效液相色谱法检测保健食品中8种糖的含量。 方法 超声辅助加热溶剂萃取保健食品样品中的8种糖(木糖、果糖、山梨糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖和棉籽糖);采用NH₂P-50-4E色谱柱,以乙腈-0.1%三乙胺水溶液为流动相,建立高效液相色谱梯度洗脱,蒸发光散射法测定保健食品中8种糖。 结果 在5.0~400.0 mg/L范围内,色谱峰面积的对数与8种糖质量浓度的对数呈线性关系,最低检测质量浓度范围为5.0~20 mg/L,检测精密度<1.5%,样品加标回收率为86.7%~104.5%。 结论 液相色谱-蒸发光散射法适用于保健食品中多种糖的含量测定,该方法具有操作简单、抗干扰能力强和准确灵敏等优点。     

高效液相色谱法测定尿中拟除虫菊酯及其代谢产物的方法研究

目的 建立用液相色谱法测定人尿中的拟除虫菊酯(氰戊菊酯)及其代谢产物(3-苯氧基苯甲酸)的定量方法。方法 样品经酸水解,C18 SEP-PAK固相萃取后,用Zorbox SB C18色谱柱分离,高效液相二级阵列管检测器进行检测。结果 方法线性良好,相关系数(R²)> 0.996,氰戊菊酯和3-苯氧基苯甲酸的相对标准偏差(RSD)<10%,回收率范围均大于75%,检出限分别为0.78 μg/ml和1.93 μg/ml。结论 该方法方便,成本低,重复性好,能满足从普通人群到职业特殊人群的生物监测工作的特殊需求。     

基质分散固相萃取联合在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱法测定湖南省市售茶叶中9,10-蒽醌的含量

目的 建立基质分散固相萃取(quick,easy,cheap,effective,rugged and safe,QuEChERS)联合在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱(gel permeation chromatography- gas chromatography-mass/mass spectrometry, GPC-GC-MS/MS)测定茶叶中9,10-蒽醌含量的快速检测方法,并对湖南省内市售茶叶进行9,10-蒽醌残留量检测和结果分析。 方法 茶叶中的9,10-蒽醌以1:1环己烷-乙酸乙酯提取后,经QuEChERS方法净化,进GPC-GC-MS/MS联用仪分析检测,以同位素d8-蒽醌内标法定量。 结果 茶叶中的9,10-蒽醌在1~100 μg/L浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,线性方程为y=0.0311x-0.0023,相关系数r=0.9997,方法的检出限为2 μg/kg,检测限为5 μg/kg;加标回收率为75.8%～98.4%,相对标准偏差2.6%～6.6%(n=6)。对湖南省14个地州市市售茶叶进行检测,发现存在一定程度的9,10-蒽醌污染,且超标率较高。其中,黑茶和红茶的检测结果中位数为35.1 μg/kg和25.9 μg/kg,污染程度明显高于乌龙茶和绿茶。 结论 该方法具有仪器自动化程度高,前处理快速简单,溶剂消耗少,灵敏度高,定性定量准确等特点,适合大批量茶叶样品中9,10-蒽醌的快速筛查检测。     

固相萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定饮用出厂水中202种农药

目的 建立固相萃取(solid phase extraction, SPE)-气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS/MS)测定饮用出厂水中202种农药的方法。方法 优化了预处理方法,采用填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物(divinylbenzene and N-vinylpyrrolidone copolymer, HLB)的SPE柱富集1 L水样,3 ml甲醇和15 ml乙酸乙酯洗脱,氮吹定容至1.0 ml后GC-MS/MS测定,外标法定量。结果 202种农药在2.5×10³～2.0×10⁵ ng/L范围内线性关系良好,相关系数0.9954～0.9999,方法检出限2～20 ng/L。其中181种农药的定量下限(limit of quantitation, LOQ)为10～50 ng/L,回收率为59.5%～119.3%,相对标准偏差为2.1%～42.6%;另有21种农药的LOQ暂时无法确立。结论 该方法准确、灵敏,经实际样品测试,适用于生活饮用水中...     

气相色谱-质谱法检测保健品软胶囊中柠檬烯和丁香酚

目的建立保健食品软胶囊中柠檬烯、丁香酚气相色谱-质谱(GC/MS)分析方法。方法样品用正己烷溶解定容后直接进样。柠檬烯、丁香酚经HP-5MSUI石英毛细管柱分离,用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)进行定性?定量分析。结果柠檬烯、丁香酚浓度在25～500μg/ml范围内,线性关系良好,柠檬烯相关系数r=0.9990,丁香酚相关系数r=0.9974。样品中加入低、高2种浓度的标准品,柠檬烯平均回收率分别为96.7%,99.9%;丁香酚平均回收率分别为103%,97.2%。柠檬烯最低检出限为0.25g/100g;丁香酚最低检出限为0.35g/100g。结论本方法简便快速,结果准确可靠,适用于保健食品软胶囊中柠檬烯、丁香酚的含量检测。     

Measurement of dialkyl phosphate metabolites of organophosphorus pesticides in human urine using lyophilization with gas chromatography-tandem mass spectrometry and isotope dilution quantification

Urinary dialkylphosphate (DAP) metabolites have been used to estimate human exposure to organophosphorus pesticides. We developed a method for quantifying the six DAP urinary metabolites of at least 28 organophosphorus pesticides using lyophilization and chemical derivatization followed by analysis using isotope-dilution gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC-MS/MS). Urine samples were spiked with stable isotope analogues of the DAPs and the water was removed from the samples using a lyophilizer. The dried residue was dissolved in acetonitrile and diethyl ether, and the DAPs were chemically derivatized to their respective chloropropyl phosphate esters. The chloropropyl phosphate esters were concentrated, and analyzed using GC-MS/MS. The limits of detection of the method were in the low microg/l (parts per billion) to mid pg/ml range (parts per trillion) with coefficients of variation of 7-14%. The use of stable isotope analogues as internal standards for each of these metabolites allows for sample-specific adjustment for recovery and thus permits a high degree of accuracy and precision. Use of this method with approximately 1100 urine samples collected from pregnant women and children indicate that the low limits of detection allow this method to be used in general population studies.     

QuEChERS-混合型吸附剂分散固相萃取-气相色谱-三重四级杆串联质谱法测定鸡肉和猪肉中的五氯酚

目的 建立QuEChERS-混合型吸附剂分散固相萃取-气相色谱-三重四级杆串联质谱法(gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry, GC-MS/MS)测定鸡肉和猪肉中五氯酚的方法。方法 样品用5%的三氯乙酸沉淀蛋白质,加入乙腈和QuEChERS萃取包提取,混合型吸附剂进行分散固相萃取净化,乙酸酐-吡啶溶液衍生。GC-MS/MS测定,以2,4,6-三溴酚为内标定量。结果 本实验测定的五氯酚具有良好的线性关系(r>0.999),检出限(S/n=3)为0.01μg/kg,定量限为0.03μg/kg,回收率为89.8%～115.2%,相对标准偏差为1.6%～11.3%。结论 该方法操作简单,定量准确,重现性和精密度良好,检出限较低,适用于鸡肉和猪肉中五氯酚的检测。     

电感耦合等离子体质谱法与液体激光荧光法分析水中铀的比较

目的 建立微波消解、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定水中铀的方法，并与液体激光荧光法进行比较。方法 应用建立的微波消解、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）和液体激光荧光法分别测定不同水样中的铀含量。结果 液体激光荧光法和ICP-MS法的检出限分别为0.021 μg·L^-1和0.003 μg·L^-1，测定结果的标准偏差范围分别为1.20%~4.24%和0.78%~3.46%，精密度分别为3.02%和0.71%，采用两种方法对实际样品进行分析，结果吻合。结论 ICP-MS测量水中铀的检出限低，精密度和准确度更高，但仪器昂贵，测量成本高，因此每个实验室要根据实际条件及样品含铀量大小选择分析方法。     

Biological monitoring of environment exposure to safrole and the Taiwanese betel quid chewing

A rapid and sensitive biological monitoring (BM) method for assessing exposure to the environmental carcinogen safrole has been developed. The method is an isocratic high-performance liquid chromatographic (HPLC) analysis of urinary dihydroxychavicol (DHAB) and eugenol, the urinary metabolites of safrole. Good linearity, precision, and accuracy were demonstrated. A recovery of 98.8 ± 5.4% (SD, n = 3) was found for DHAB and 84.1 ± 3.4% (n = 3) for eugenol. The quantitation limits of the method were 8 ng for DHAB and 10 ng for eugenol. The validity of the method was demonstrated by a linear dose-response relationship observed in rats given oral doses of safrole at 30, 75, and 150 mg/kg body weight. The method was also used to monitor the environmental exposure to the Taiwanese betel quid (TBQ) chewing, because TBQ used in Taiwan not only contains areca (betel) nut, slaked lime, and catechu but also Piper betle inflorescence or its leaves. Both of the latter have a high content of safrole. The feasibility of the method to monitor TBQ chewing was demonstrated by an analysis of 153 spot human urine samples. The results showed that the p value of the nonparametric group comparison was < 0.001 for DHAB and 0.832 for eugenol. The TBQ chewers also exhibited a significantly higher rate of urinary DHAB (but not eugenol) than the nonchewers with an odd ratio of 3.47 (95% CI, 1.61–7.51). However, when only the eugenol-positive subjects were taken into analysis, the ratio rose to 24.38 (95% CI, 3.00–197.90). Received: 12 November 2001/Accepted: 25 April 2002