人血浆中环境酚类物质的液相色谱串联质谱测定法

目的建立测定人血浆中10种环境酚类物质的同位素内标-液液萃取-超高压液相色谱串联质谱测定法。方法样品经酶消解后,采用不同萃取剂进行液液萃取前处理,以含甲酸的甲醇和水为流动相,以梯度洗脱方式用C18色谱柱对目标化合物进行分离。以负离子喷雾模式电离,多反应离子监测方式进行定性及定量检测。结果该方法检测双酚A、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸庚酯和对羟基苯甲酸苯酯、对羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸和三氯生在0.05~50 ng/ml范围内满足线性需要(r=0.999)。经同位素内标校正后,酶消解-乙酸乙酯液液萃取法对10种目标化合物在两个浓度水平下的加标回收率均在90%~110%,最低检出限为0.03~0.15 ng/ml,定量限为0.10~0.50 ng/ml,日内和日间RSDs10%。结论该方法对人血浆中10种环境酚类化合物的测定具有较高的灵敏度和精确性,可满足上述化学品的人体暴露监测需要。     

化妆品中4种美白功效成分的高效液相色谱-串联质谱测定法

目的建立化妆品中4种美白功效成分(4-甲氧基水杨酸钾、苯乙基间苯二酚、二甲氧基甲苯基-4-丙基间苯二酚、4-己基间苯二酚)的高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS-MS)测定法。方法样品用80%甲醇水溶液超声提取20 min,采用Luna C8色谱柱(2 mm×100 mm,3μm),以0.1%乙酸水溶液-乙腈(含0.1%乙酸)为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 ml/min,柱温为35℃。采用电喷雾离子源以负离子多反应监测模式进行质谱监测。结果在0.019～2.60μg/ml的线性范围内,所得4-甲氧基水杨酸钾、苯乙基间苯二酚、二甲氧基甲苯基-4-丙基间苯二酚、4-己基间苯二酚的回归方程均呈较好的线性关系,r0.999。该方法的检出限为0.21～1.10 ng/ml,平均回收率在91.0%～104.7%之间,RSD为1.2%～8.6%。结论该方法高效、快捷、准确,适用于多种化妆品基质中4种美白功效成分的同时快速检测。     

火锅食品中罂粟壳生物碱的液相色谱-串联质谱测定法

目前,火锅食品中罂粟壳生物碱成分的测定方法主要是薄层色谱法(TLC)、酶联吸附免疫法(ELISA)和高效液相色谱法( HPLC).火锅食品中香料成分多样,有可能给罂粟壳残留成分的检测带来干扰.因此,笔者研究了火锅食品中罂粟壳生物碱成分残留的液相色谱-串联质谱测定法.     

土壤中11种磺胺类兽用抗生素的超高效液相色谱-串联质谱测定法

目的 建立土壤中11种磺胺类兽用抗生素的超高效液相色谱-串联质谱测定法.方法 样品用0.1 mol/L EDTA提取液(乙腈:柠檬酸=1∶1)提取,SAX-HLB串联固相萃取柱净化,以C18超高效色谱柱分离,采用串联质谱电喷雾离子源(ESI),在多反应监测正离子模式下测定,外标法定量.结果 该方法在6 min内完成了11种抗生素的快速分离检测.加标水平为2.5、10、50μg/kg时,11种抗生素的回收率为69.6％～98.5％,RSD为5.9％～15.2％;在2～200 μg/L的浓度范围内呈良好线性关系(r＞0.9988),检出限为0.23 ～ 1.64 μg/kg.结论 与传统液相色谱法相比,该方法分析时间短,适用于土壤样品中多种磺胺类抗生素的检测.     

薏苡仁中7种真菌毒素的液相色谱-串联质谱测定法

目的:建立了薏苡仁中黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮、呕吐毒素和T-2毒素等7种真菌毒素的液相色谱-串联质谱测定法。方法:样品经84%乙腈提取,多功能净化柱净化后,用液相色谱-串联质谱进行分析测定。结果:七种真菌毒素的线性关系良好,γ>0.995。回收率在70%~120%之间。结论:该法快速简便,准确,可用于中药材中真菌毒素的多成分残留测定。     

化妆品中喹诺酮类抗生素的液相色谱-串联质谱测定法

目的 建立同时测定化妆品中的喹诺酮类抗生素((噁)喹酸、诺氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星、氧氟沙星、司帕沙星、萘啶酸、奥比沙星)的液相色谱-串联质谱法.方法 样品以甲醇-水(0.3％甲酸)(体积比50∶50)溶液超声提取,离心分离,以0.3％甲酸水-乙腈溶液为流动相,LC-MS/MS测定喹诺酮类抗生素的含量.结果 该方法的线性范围为0.5～500 μgml,相关系数＞0.995,加标10～100μg/kg时,回收率为82.3％～106.0％,RSD为1.0％～8.9％,检出限为0.1～0.2μg/kg.结论 该方法灵敏、快速、准确,适用于化妆品中喹诺酮类抗生素的检测.     

呼出气冷凝液pH值与迟发型VAP的相关分析

目的 探讨呼出气冷凝液pH值水平与迟发型呼吸机相关性肺炎发生及严重程度的相关性.方法 选取2009年5月-2011年4月在河北医科大学第二医院呼吸科ICU住院的迟发型呼吸机相关性肺炎患者57例及健康体检者60名;收集患者临床资料,计算临床肺部感染评分;并同步收集患者的呼出气冷凝液,测量pH值;之后行统计学分析.结果 57例迟发型VAP患者,有创机械通气期间下呼吸道分泌物共分离出病原菌173株,主要为铜绿假单胞菌及鲍氏不动杆菌,分别占24.86％及23.70％;迟发型VAP诊断当天呼出气冷凝液pH值较插管后第3天及健康对照组均有明显下降(t=5.802,P＜0.05;t=12.146,P＜0.05).结论 呼出气冷凝液pH值检测有助于迟发型VAP的诊治.     

尿中13种邻苯二甲酸酯代谢物的高效液相色谱串联质谱测定法

[目的]建立同时测定人尿中13种邻苯二甲酸酯代谢物的高效液相色谱-串联质谱法. [方法]尿样经β-葡萄糖苷酸酶水解、阴离子交换固相萃取柱(Oasis MAX)净化后,经SB-phenyl RRHD柱分离,电喷雾电离质谱检测,同位素内标法定量. [结果] 13种代谢物在0.5～200 μg/L的范围内均具有良好的线性关系,相关系数均≥0.999,检出限在0.1～0.2 μg/L之间,回收率为93.7％～110.3％,相对标准偏差(RSD)均＜10％. [结论]建立的检测尿中13种邻苯二甲酸酯代谢物的高效液相色谱串联质谱法适用于尿样中邻苯二甲酸酯代谢物的含量测定和人群邻苯二甲酸酯暴露评估.     

头发中尼古丁和可替宁的超高效液相色谱-串联质谱测定法

目的建立头发中尼古丁和可替宁的超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS-MS)测定方法。方法头发样品用Na OH溶液完全消解后用二氯甲烷+甲醇(3+1)萃取,以10 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,超高效液相色谱串联质谱多反应监测(MRM)模式测定,内标法定量。结果尼古丁在2~200μg/L的范围内,所得回归方程为y=1.296 7x-2.379 9,r=0.999 6;可替宁在0.2~20μg/L的范围内,所得回归方程为y=1.099 2x-0.005 15,r=0.999 9。以3倍信噪比计算,当取样量为50 mg时,尼古丁和可替宁检出限分别为0.01μg/g和0.001μg/g。该方法所得尼古丁的平均回收率在75.0%~97.0%之间,可替宁的平均回收率在90.0%~102.0%之间,RSD5%。结论本方法简便、快速、准确,适用于被动吸烟人群头发中尼古丁和可替宁含量的测定。     

液相色谱-串联质谱法检测食品中的桔霉素

目的:建立食品中桔霉素的液相色谱-质谱测定方法。方法:样品经处理后,以水(含0.1%甲酸) 乙腈=40 60作流动相,在HypersilGold液相色谱柱(150×2.1 mm,3μm)上进行分离;用三级四极质谱检测器:电喷雾源(ESI),正离子方式,选择反应监测(SRM)对桔霉素的母离子和子离子进行监测并定性定量。结果:本方法桔霉素的标准在0.01~100μg/L范围内线性良好,Y=1042863X-588493,r=0.9998,方法的精密度(RSD)为2.8%,样品回收率95.6%~98.0%,以母离子(m/z 251),子离子(m/z 233和m/z 205)为定性定量离子,检测限为0.01μg/L,取样品5 g,处理定容体积10.0 ml,样品中桔霉素最小检测浓度达0.02μg/kg。结论:本方法简便快速、灵敏、定性定量准确,适合食品中桔霉素的测定。     

同位素稀释超高效液相色谱-串联质谱法测定尿液中的可替宁

目的建立一种超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法测定尿液中的可替宁,用于分析二手烟暴露儿童和成年吸烟者体内的尼古丁代谢情况。方法尿液样品加入可替宁d3同位素内标后用初始流动相稀释,涡旋混匀后过0.22μm滤膜进样分析。采用ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm),流动相为0.01%甲酸的乙酸铵溶液(5 mmol/L)-乙腈,正离子扫描,多离子反应监测模式(MRM)检测,同位素内标法定量。结果方法的线性范围为0.1μg/L^150μg/L(r=0.9997),检出限为0.034μg/L(S/N=3)。样品加标回收率为97.0%~99.4%,相对标准偏差均<5.0%。利用该方法测定220份吸入二手烟的儿童和98份成年吸烟者尿液中可替宁的含量水平。结论本方法适用于尿液中可替宁的检测,具有操作简便、快速、灵敏、选择性好等特点。     

LC-MS/MS检测减肥保健品中的盐酸芬氟拉明和盐酸西布曲明

目的:建立中药减肥保健品中盐酸芬氟拉明和盐酸西布曲明的液相色谱-串联质谱分析方法。方法:以伪麻黄碱为内标,用甲醇提取,用D iamonsil C18色谱柱分离,流动相为甲醇-水-甲酸(体积比为70:30:0.2),液相色谱-电喷雾串联质谱法进行测定。结果:盐酸芬氟拉明和盐酸西布曲明的线性范围均为5~400 ng/m l,平均回收率均在98.8%~120%范围内,相对标准偏差均在5%以下。盐酸芬氟拉明的最低检测浓度为0.05 ng/m l,盐酸西布曲明的最低检测浓度为0.025 ng/m l。结论:本法专属性强,灵敏度和准确度高,可快速检测减肥保健品中掺入的盐酸芬氟拉明和盐酸西布曲明。     

Chromium in exhaled breath condensate and pulmonary tissue of non-small cell lung cancer patients

Objective Chromium in exhaled breath condensate (EBC) has recently been proposed as a biomarker of pulmonary exposure. The aim of this study was to measure the Cr levels in the EBC and pulmonary tissue of patients with early, operable non-small cell lung cancer (NSCLC) who had not been occupationally exposed to Cr before and after tumour resection and to correlate Cr in lung tissue with that in EBC. Methods Cr levels in the EBC and pulmonary tissue of 20 NSCLC patients were measured by means of electrothermal atomic absorption before and after tumour resection. Cr levels were also measured in the urine of 15 of these patients. Results The pre-surgery EBC Cr levels of the NSCLC patients were not different from those of the controls, but both EBC and urinary Cr levels increased after surgery. There was a significant correlation between Cr levels in EBC and pulmonary tissue (R = 0.55, P = 0.01), but not between these and urinary Cr levels. Conclusion Cr levels in EBC and urine of NSCLC patients were increased after surgical intervention. Measured Cr EBC levels were by one order of magnitude lower than those observed in moderately exposed workers. This fact, together with the correlation between Cr in EBC and in pulmonary tissue, confirms that EBC is a promising biological fluid to test pulmonary exposure to Cr, giving complementary information to that provided by urinary Cr, not correlated with EBC and tissue.     

育发产品中斑蝥素和氮芥及米诺地尔的液相色谱-联质谱测定法

目的 建立了育发产品中斑蝥素、氮芥和米诺地尔的液相色谱-串联质谱(LC-MS-MS)测定方法.方法 样品经直接稀释1000倍,以95％甲醇(含0.2％氨水)-5％乙腈为流动相进行等度洗脱,选用Waters symmetry C18(4.6 mm×250 mm,5 μm)色谱柱,正离子模式下质谱多反应监测(MRM)模式检测.结果 斑蝥素、氮芥和米诺地尔分别在5.00～500、5.00～1000和0.100～50.0 ng/ml的范围内,所得的回归方程均呈较好的线性关系(r≥0.999),检出限分别为2.0、3.4、0.04μg/g定量下限分别为6.4、11.0、0.10μg/g,回收率在94.5％～104.7％之间,RSD＜9％.结论 该方法灵敏度高,选择性强,适用于育发产品中斑蝥素、氮芥和米诺地尔的测定.     

肺癌患者呼出气冷凝液p16基因甲基化检测

目的:检测肺癌患者呼出气冷凝液中p16基因异常甲基化情况,探讨呼出气冷凝液中p16基因异常甲基化改变作为肺癌临床辅助诊断分子生物学标志物的可能性。方法:利用甲基化特异性聚合酶链反应(MS-PCR)方法,检测20例病理确诊肺癌患者的呼出气冷凝液标本中p16基因的甲基化情况。结果:20例确诊肺癌患者呼出气冷凝液中p16基因异常甲基化阳性例数为8例(40.0%),其中肺鳞癌、腺癌、小细胞癌患者呼出气冷凝液标本的阳性率分别为40.0%,33.3%和50.0%。p16基因的甲基化异常改变与肿瘤的分期、分型无明显相关性。但是呼出气冷凝液中p16基因甲基化水平均为部分甲基化状态。结论:用呼出气冷凝液标本检测甲基化来诊断和筛选肺癌,p16基因可能不是一个理想的候选基因。     

液相色谱-串联质谱法快速鉴定输配水材料中双酚A

目的建立输配水材料中双酚A的测定方法,并测定饮水输配水材料中双酚A含量。方法用液相色谱-串联质谱(LC/MS/MS)的方法,选择最佳的仪器条件,对30种输配水材料进行了测定。结果双酚A在0~100ng/ml浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数达到0.9994,检出限为5μg/kg,回收率在90%~99%之间,相对标准偏差在1.8%~5.0%之间。在检测的30个样品中,检出含有双酚A的样品有9个,检出率为30%;离子交换树脂双酚A含量高达1.82mg/kg。结论本实验所建立的方法快速、灵敏(检出限达5μg/kg),选择性好,结果准确可靠。