超高效液相色谱-串联四级杆质谱测定肝素中硝基呋喃代谢物残留

 目的 建立超高效液相色谱-串联四级杆质谱测定动物源性药物肝素中4种硝基呋喃代谢物残留的方法。方法 样品在酸性条件下水解,经2-硝基苯甲醛(2 - NBA) 37 ℃衍生化16 h,乙酸乙酯提取后,采用电喷雾电离,正离子扫描,多反应监测模式（MRM）检测,内标法定量测定。结果 硝基呋喃代谢物线性范围分别在0.1～10.0 μg·L^-1之间;r分别在0.994～0.996之间;检出浓度分别在0.08～0.226 μg·kg^-1之间;回收率分别在82.4%～109.7%之间。结论 该方法快速、准确、灵敏,可作为肝素中4种硝基呋喃代谢物的测定。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定三七中26种真菌毒素

目的:采用改良QuEChERS前处理技术,建立了超快速液相色谱-串联质谱(Ultra-High-performance Liquid Chromatography-TandemMass Spectrometry,UHPLC-MS/MS)检测中药三七中26种真菌毒素含量的分析方法。方法:样品用QuEChERS方法进行前处理,经15%甲酸乙腈溶液提取,用混合净化填料净化除杂,采用基质匹配标准曲线结合同位素内标法进行定量分析。结果:在低、中、高3个添加水平下,26种真菌毒素的平均加标回收率为80. 1%～116. 2%(n=5),平均回收率范围为26种真菌毒素在各自的线性范围内线性关系良好,相关系数(r~2)≥0. 99,检出限和定量限分别为0. 05～6. 25μg/kg和0. 2～20. 0μg/kg。结论:该法简单、快速、实用性强,适用于三七中26种真菌毒素的定量分析。     

亲水液相色谱-三重四极杆质谱检测河豚鱼肝中的河豚毒素

目的:建立河豚鱼肝中河豚毒素(TTX)的亲水液相色谱-三重四极杆质谱联用(LC-MS-MS)定量检测方法.方法:样品经匀浆,超声,乙腈沉淀离心后,取上清液进样测定.极性聚酰胺键合硅胶柱InnovationTMHP Amide (100 mm×3.0mm,5μm),流动相乙腈-0.3％甲酸(体积比为70∶30),流速为0.5 mL· min-1;柱温30℃,进样量5 μL.选择正离子多反应监测(MRM)模式,[M+H]*,m/z 320.1162.1进行定量分析.结果:TTX的线性范围为0.031 3 ～2.00 mg·L-1(r =0.999 9);检测限(S/N =3)为3.0 pg,加样回收率在96.3％ ～ 103.0％.结论:该法灵敏度高,重复性好,简便快速,适用于河豚毒素的测定.     

超高效液相色谱串联质谱同时测定雷公藤药材中5个有效成分

该文建立了超高效液相色谱-电喷雾串联三重四级杆质谱同时测定雷公藤药材中5种有效成分的方法,并比较了不同产地及来源的雷公藤药材中5种有效成分的含量差别。以乙腈-2%甲酸铵水为流动相洗脱,Waters ACQUITY UPLC-CSHC18S柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),以电喷雾离子源为接口,正离子模式扫描,质谱多反应监测(MRM)模式检测。结果表明,5种有效成分在各自线性范围内线性关系良好(r0.997 8),加样回收率在96.72%~103.2%,RSD为1.0%~2.4%。该研究所建立的方法稳定性、精密度、重复性良好,适用于雷公藤中有效成分的含量测定;不同来源的雷公藤药材中成分含量差异显著,雷公藤药材的质量和安全性亟待提高,而对雷公藤药材实施多指标的含量控制是保证其临床药用安全可控的必要途径。     

使君子中22种真菌毒素UHPLC-MS/MS同步检测与风险评估

目的 建立一种同时检测使君子中22种常见真菌毒素的超高效液相色谱串联三重四级杆质谱(UHPLC-MS/MS)定量分析方法,对66份使君子中22种真菌毒素污染水平进行分析,并进行风险评估,为其安全监管提供数据支撑和参考借鉴.方法 采用HLB固相萃取柱进行前处理,多反应监测采集数据,基质匹配标准曲线结合同位素内标法进行定量...     

超高效液相色谱-质谱法同时检测中药酒剂中多种真菌毒素的污染水平

目的基于多级反应监测模式-信息相关扫描方式-增强子离子扫描(MRM-IDA-EPI)辅助定性和定量方法,建立超高效液相色谱-电喷雾电离-串联质谱(UHPLC-ESI-MS/MS),同时测定中药酒剂中多种真菌毒素残留。方法样品采用QuEChERS方法进行前处理,UPLC-ESI-MS/MS法测定,流动相为0.1%甲酸-水(水相)和0.1%甲酸-甲醇(有机相),采用Acquity UPLC BEH C_(18)柱(150 mm×2.1 mm,I.D,1.7μm)进行分离,流速为0.3 ml/min,正/负离子模式监测。采用基质匹配标准曲线外标法定量分析。结果10种分析物在0.05~250 ng/ml浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999 2。定量限为0.04~0.60 ng/ml,加标回收率为79.9%~103.8%,相对标准偏差(RSD)小于5.1%。结论本研究前处理方法简单,检测方法准确、灵敏度高、检测速度快,已成功应用于各大超市随机购买的25批酒剂样品中多种真菌毒素残留的快速检测与确证。     

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法用于含阿胶中成药中胶类皮源检测研究

目的 建立含阿胶中成药阿胶补血口服液、阿归养血颗粒中阿胶类皮源检测方法,包括阿胶的专属性检测方法,以及猪皮源、马皮源、牛皮源掺伪检查研究。方法 采用胰蛋白酶对用0.01 g·mL^-1NH₄HCO₃溶解的阿归养血颗粒及阿胶补血口服液中阿胶进行酶解,利用超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-QqQ-MS)对样品进行检测。色谱柱为Waters ACQUITY UPLC HSS T3-C₁₈(2.1 mm×100 mm, 1.8μm),流动相为体积分数0.1%甲酸溶液(A)-乙腈(B),梯度洗脱(0～25 min, 95%A→80%A;25～40 min, 80%A→50%A),流速0.3 mL·min^-1,柱温30℃,进样量5μL;离子化模式为ESI+,进行多反应监测,选择阿胶特征分子离子峰m/z 539.8(双电荷)→612.4和m/z 539.8(双电荷)→923.8;马源寡肽A特征分子离子峰m/z 386.4(双电荷)→322.3和m/z 386.4(双电荷)→377.3;...     

超高效液相色谱串联质谱法测定中药何首乌中10种真菌毒素的含量

目的:建立超高效液相色谱串联-质谱同时测定何首乌中10种真菌毒素的方法.方法:样品经70％甲醇提取,再经亲水亲脂平衡(HLB)柱净化处理后进样分析.样品采用Welch Ultimate XB C18色谱柱(4.6 mm×100 mm,2.5μm)进行分离,流动相为甲醇(A)-0.1％甲酸(含5 mmol/L乙酸铵)(B...     

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定沙棘药材及食品制品中10种真菌毒素

该研究建立了沙棘药材及食品制品中10种真菌毒素的分析方法,对其真菌毒素的污染情况进行分析。首先选取黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、玉米赤霉烯酮和脱氧雪腐镰刀菌烯醇等10种真菌毒素的混合对照品溶液作为对照,并对沙棘药材及其食品制品进行制备;其次基于超高效液相色谱-串联质谱法(ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)对沙棘药材及食品制品中10种真菌毒素做定量方法学考察并对其含量进行测定;最后对真菌毒素的污染情况进行分析评价。分析结果确定了最佳分析条件,且方法学考察结果表明10种真菌毒素建立的线性关系良好(r>0.99),方法重复性,供试品专属性、稳定性,仪器精密度均良好;10种真菌毒素在沙棘药材、沙棘食品制品固体和沙棘食品制品液体3种基质中的平均加样回收率分别为90.31%～109.4%、87.86%～107.8%、85.61%～109.1%;RSD分别为0.22%～10%、0.75%～13%、0.84%～8.5%。说明该研究基于UPLC-MS/MS技术建立的10种真菌毒素限度的...     

高效液相色谱-质谱联用测定大鼠血浆中齐墩果酸质量浓度

 目的建立HPLC-MS/APCI测定SD大鼠血浆中齐墩果酸质量浓度的方法。方法色谱柱为Thermo BDS Hypersil C₁₈(4.6mm×150 mm,5μm)。流动相为甲醇-水(含1‰甲酸),梯度洗脱,流速1.0 mL·min^-1,柱温40℃,地塞米松为内标,APCI源选择正离子监测,齐墩果酸m/z 439.1,地塞米松(内标)m/z374.0。样品处理采用100μL异丙醇及4 mL氯仿液液萃取,有机层于50℃下氮气吹干,100μL甲醇定容,HPLC进样量为5μL。结果测定齐墩果酸的线性范围为0.063～2.500 mg·L^-1,最低检测限为0.016 mg·L^-1。日内精密度RSD<9.38%,日间精密度RSD<8.96%。方法回收率范围为97.00%～99.69%。结论本方法精密、准确,适用于齐墩果酸在大鼠体内的药动学研究。     

UPLC-QqQ-MS/MS同时测定香槟方中4个生物碱成分

目的:建立超高效液相色谱-三重四极杆质谱法(UPLC-QqQ-MS/MS)同时测定香槟方中槟榔次碱、槟榔碱、去甲异波尔定、波尔定碱的含量,比较槟榔、乌药单煎液与香槟方合煎液中4种生物碱成分的含量变化,为香槟方制剂研究提供实验基础。方法:采用Waters ACQUITY UPLC BEH Shield RP18色谱柱(2.1 mm×150 mm,1.7μm);流动相0.1%甲酸水溶液-乙腈梯度洗脱,流速0.2 mL·min-1,柱温30℃;采用电喷雾离子源(ESI),正离子模式扫描,多反应监测(MRM)模式检测;各化合物的定量离子对分别为m/z 142.10/44.11(槟榔次碱),156.20/44.07(槟榔碱),314.29/265.12(去甲异波尔定),328.13/265.10(波尔定碱)。结果:槟榔次碱、槟榔碱、去甲异波尔定、波尔定碱分别在0.479 0～57.48,0.976 0～78.08,0.812 0～64.96,0.091 2～18.24μg·L-1线性关系良好(r≥0.994 8),平均加样回收率为93.73%～104.34%,RSD均5%(n=6)。香槟方中槟榔次碱、槟榔碱、去甲异波尔定、波尔定碱的质量分数分别为(90.07±1.26),(445.27±12.39),(742.35±38.39),(38.50±3.33)μg·g-1,均显著低于单煎液中的含量。结论:该方法快速、灵敏、准确、重复性好,可用于香槟方中生物碱成分的含量测定,为香槟方的质量控制及深入研究提供参考依据;香槟方配伍对槟榔次碱、槟榔碱、去甲异波尔定、波尔定碱的溶出量具有显著影响。     

基于UPLC-ESI-MS/MS的何首乌中12种真菌毒素污染检测

通过测定何首乌中多种真菌毒素的含量,探讨其致肝毒性原因。采用高效液相色谱-串联质谱法检测何首乌中黄曲霉毒素B1,B2,G1,G2,赭曲霉毒素A,B,T-2毒素,HT-2毒素,伏马毒素B1,B2,玉米赤霉烯酮和脱氧雪腐镰刀菌烯醇共12种真菌毒素的含量。样品采用改良的Qu ECh ERS方法提取,使用Welch Ultimate XBC18色谱柱(4.6 mm×100 mm,2.5μm)分离,甲醇-含0.1%乙酸的2 mmol·L~(-1)醋酸铵水溶液为流动相梯度洗脱,多反应监测模式下测定,外标法定量。结果表明,12种真菌毒素在0.1~200μg·kg~(-1)线性关系良好,相关系数为0.996 3~0.999 9,加标回收率为71.19%~98.68%,相对标准偏差为1.7%~13%。该方法操作简单、准确、灵敏,可用于何首乌中多种真菌毒素的快速测定。结果显示,41批样品中的15批检出了真菌毒素,涉及毒素类型有AFB1,AFG2,FB1,OTB,T-2,HT-2,FB2和OTA共8种,毒素在0.51~1 643.2μg·kg~(-1)。其中1批制首乌中检测到AFB1,达6.8μg·kg~(-1),超出了其在2015年版《中国药典》中的限量标准(5μg·kg~(-1))。AFB1具有明确的肝毒性。因此,推测何首乌在产地加工、储存运输过程中产生的少量霉变样品是其导致肝损伤的重要因素之一。     

亲水作用色谱-质谱联用法同时测定参附注射液中的14种有机酸

有机酸广泛分布在植物及相关产品中,其参与多种代谢途径(如三羧酸循环),并表现出多种药理活性。参附注射液作为广泛使用的中药注射剂,不良反应时有报道。因而,应深入阐明参附注射液的化学组成,并制定严格的质量标准,进而保障其临床使用安全有效。参附注射液由红参及黑顺片经现代工艺提取制备而成,有机酸为其主要成分类别之一。该研究通过建立HILIC-LC-MS,同时测定参附注射液中肉桂酸、阿魏酸、4-羟基苯甲酸、乳酸、己二酸、延胡索酸、咖啡酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、苹果酸、莽草酸、酒石酸和金鸡纳酸等14种有机酸成分的含量。14种有机酸类成分在HILIC色谱柱上均获得较好的保留和分离。除肉桂酸(231μg·L~(-1))、乳酸(113μg·L~(-1))和丙二酸(32.5μg·L~(-1))外,其余11个化合物的定量限均小于10μg·L~(-1)。定量结果表明,苹果酸、丙二酸、奎尼酸、乳酸和肉桂酸在参附注射液中含量较高(1.89 mg·L~(-1)),而10批样品中均未检测到咖啡酸和己二酸。该方法适用于参附等中药注射液中多种有机酸含量的同时测定。     

气相色谱/质谱(GC/MS)联用测定麝香中甾体成分的研究

目的:旨在探索气相色谱/质谱联用技术对麝香中甾体成分的研究及其在麝香质量分析中的应用.方法:采用GC/MS联用法,对不同种类天然麝香中甾体成分加以比较分析.结果:通过谱库检索及结构解析确定了19种甾体成分的结构并提出了辨别麝香真伪的特征方法.结论:麝香样品中甾体激素的种类及含量,对麝香种类、质量优劣及真伪的鉴别尤其重要.辅以气相色谱/质谱联用技术,可高效准确地进行对麝香质量的分析.     

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法同时测定虎杖中10种酚类物质含量

目的:基于超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法（UPLC-Q/TOF-MS）的高分辨多反应监测扫描模式,建立虎杖中10种酚类物质［虎杖苷、白藜芦醇、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、氧化白藜芦醇、2,3,5,4'-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷、儿茶素和表儿茶素］的同时定量分析方法。方法:采用Waters...     

LC-MS/MS测定大鼠血浆中莫诺苷血药浓度

莫诺苷是从中药山茱萸Cornus officinalis Sieb. & Zucc.中提取分离获得的环烯醚萜苷类化合物,具有神经保护等多种药理活性.本研究首次采用LC-MS/MS技术建立了大鼠血浆中莫诺苷浓度的测定方法.血浆样品采用蛋白沉淀法,以金丝桃苷作为内标,色谱柱为Inertsil C8-3色谱柱(2.1 mm×50 mm,5 μm),流动相为水(含1 mmol·L^-1甲酸钠)-乙腈梯度洗脱,流速0.4 mL·min^-1.采用电喷雾离子源(ESI),正离子模式,多反应监测(MRM).莫诺苷在2~5 000 μg·L^-1 (r= 0.995 7)线性关系良好,最低定量限为2 μg·L^-1.方法精密度、准确度、回收率和基质效应均符合生物样品测定的要求,适合大鼠血浆中莫诺苷浓度的测定.应用该方法进行莫诺苷在大鼠体内的药代动力学研究,给药剂量为20 mg·kg^-1,绘制血药浓度-时间曲线,并采用DAS 2.0 计算得主要药代动力学参数:AUC_0-∞为(587.6±290.7) μg·min·L^-1,C_max为(334.2±148.0) μg·L^-1,T_max为(0.6±0.3) h,t_1/2为(0.7±0.3) h.     

Simultaneous quantitative determination of five alkaloids in Catharanthus roseus by HPLC-ESI-MS/MS

AIM： To establish a method to simultaneously determine the main five alkaloids of Catharanthus roseus for trace samples, a high-performance liquid chromatography–electrospray ionization-tandem mass spectrometry（HPLC-ESI-MS/MS） analysis method was developed. METHOD： The five Catharanthus alkaloids, vinblastine, vincristine, vinleurosine, vindoline, and catharanthine were chromatographically separated on a C18 HPLC column. The mobile phase was methanol-15 nmol？L–1 ammonium acetate containing 0.02% formic acid（65 ： 35, V/V）. The quantification of these alkaloids was based on the Multiple Reaction Monitoring（MRM） mode. RESULTS： This method was validated, and the results achieved the aims of the study. The intra- and inter-day precision and accuracy of the five alkaloids were within 1.2%-11.5%（RSD%） and-10.9%-10.5%（RE%）. The recovery rates of the five alkaloids of samples were from 79.9% to 91.5%. The five analytes were stable at room temperature for 2 h, at 4 °C for 12 h, and at-20 °C for two weeks. The developed method was applied successfully to determine the content of the five alkaloids in three plant parts of three batches of C. roseus with a minute amount collected from three regions of China. CONCLUSION： The HPLC-ESI-MS/MS method can be used for the simultaneous determination of five important alkaloids in trace C. roseus samples.     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定中药材中23种植物生长调节剂残留量

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定中药材中23种植物生长调节剂残留量的分析方法。方法样品经乙腈提取后无需净化,直接进UPLC-MS/MS分析,用基质匹配标液外标法定量。结果 23种植物生长调节剂在基质中线性关系良好,r均大于0.990,检出限为0.01~20.80 ng/m L。在0.01、0.04、0.1 mg/kg 3个质量分数水平下,空白党参、白芷基质中23种植物生长调节剂的平均回收率为71.0%~101.4%,RSD为0.8%~15.2%。采用该法对8种63批次常用中药材中植物生长调节剂残留情况进行了筛查。结论该方法前处理简单、快速、灵敏、准确,可用于中药材中植物生长调节剂的残留检测。     

液相色谱-串联质谱法同时测定丹参中139种农药残留

目的:采用液相色谱-串联质谱法建立丹参中农药多残留的测定方法。方法:样品经改良的QuEChERS方法提取,采用分散固相萃取(d-SPE)二次净化法净化,并采用液相色谱-串联质谱技术在多反应监测(MRM)模式下测定,内标法定量。结果:丹参中139种农药在0. 005～0. 2 mg/L范围内线性关系均良好;在10、50和100μg/kg添加水平下,除了噻菌灵回收率偏低(67. 2～67. 9)外,其余农药的平均回收率为70. 2%～126. 1%,相对标准偏差(RSD)为1. 2%～19. 5%,139种农药的检测限为0. 005～0. 05 mg/kg。结论:该方法样品前处理简单快速,灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留检测技术的要求,适用于丹参中139种农药残留的快速筛查测定。     

聚酰胺固相萃取-HPLC法同时测定中药材中16种合成酸性色素

目的针对中药材及饮片染色现象,建立同时测定金橙Ⅰ、亮蓝G、亮蓝、柠檬黄、日落黄、亮黄、金橙Ⅱ、酸性橙10、赤藓红、酸性红73、苋菜红、酸性红18、诱惑红、曙红钠、羊毛绿、酸性黑1等16种合成酸性色素的HPLC检测方法。方法样品用甲醇-0.1%甲酸溶液提取后,再经聚酰胺固相萃取去除大部分基质干扰,采用Agilent ZORBAX C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以甲醇-20 mmol/L乙酸铵为流动相,梯度洗脱,以二极管阵列检测器测定。结果在丹参、山茱萸、槐米、黄连四种基质中,这16种色素在50 ng/m L至50μg/m L范围内线性关系良好。其中前14种色素可定量,定量检测限为1.13~8.77 mg/kg,回收率为61.4%~112.0%,相对标准偏差为1.2%~5.4%。结论本方法适用范围广,已应用于实际样品测定。