硝基甲苯异构体在芳羧酸酯液晶溶液中热力学性质的色谱法研究

应用气液色谱法测定了硝基甲苯异构体在液晶MPBOB[双-(对辛氧基苯甲酸)邻甲基对苯二酚酯]和MPBH₂B[双-(对已氧基苯甲酸)邻甲基对苯二酚酯]溶剂中,无限稀释条件下的活度系数。通过热力学量溶解焓、溶解熵、超额溶解焓和超额溶解熵的计算,对溶剂液晶的分离选择性进行了热力学的解释和说明。     

气相色谱高温液晶固定液的合成和性能——Ⅴ.具液晶侧链的聚丙烯酸酯类

合成了聚[对-(丙烯酰氧基乙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸对-甲(乙)氧基苯酚酯]。其液晶相温度范围为86.0～280.0℃。将其用作气相色谱固定液,成功地分离了19种稠环芳烃的混合标样以及焦化重油。     

手性液晶的研究——Ⅱ.光活性( )-双-(对-2-甲基丁氧基苯甲酸)-对’-苯二酚(及其衍生物)和4,4’-联苯二酚酯类液晶的合成和性能

从左旋戊醇合成六种光活性( )-双-(对-2-甲基丁氧基苯甲酸)-对’-苯二酚酯类液晶和光活放( )-双-(对-2-甲基丁氧基苯甲酸)-4-4’-联苯二酚酯。它们具有右旋性胆甾相,比旋光度小,相变温度宽和稳定性好等性能。     

酯类手性液晶的质谱研究

测定了两系列手性液晶——光活性(+)-对-烷氧基苯甲酸-对′(2-甲基丁氧基)苯酯类化合物[(d)AmPAB,系列Ⅰ]和光活性(+)-对-(2-甲基丁氧基)苯甲酸-对′-烷氧基苯酯类化合物[AP(d)AmB,系列Ⅱ]的电子轰击质谱,讨论了它们的质谱裂解机理。场解吸质谱和气相色谱/质谱联用应用于酯类手性液晶混合物的分析,结果十分满意。     

单体结构对聚合物稳定胆甾相液晶形貌及光电性能的影响

采用紫外光聚合诱导相分离法制备聚合物稳定胆甾相液晶(PSCT),研究了单体4,4′-二［6-(丙烯酰氧基)己氧基］联苯(BAB6)、2-甲基-1,4-二［4-（3-丙烯酰氧基己氧基）苯甲酸基］对苯二酚(HCM-009）、2-甲基-1,4-二［4-（3-丙烯酰氧基丙氧基）苯甲酸基］对苯二酚(LCM)对常黑和常白模式PSCT光电性能的影响。结果表明：BAB6不具备液晶性,与液晶的相容性差,形成的聚合物网络疏松,网孔较大;HCM-009和LCM均具有液晶性,能很好地溶于液晶中。BAB6、HCM-009、LCM 3种单体形成的聚合物网络对液晶分子的锚定作用依次增强,常黑模式PSCT的阈值（饱和）电压减小,下降时间变长,迟滞宽度变大;而常白模式PSCT的驱动电压增大,响应速率变快。     

芳羧酸双酯类液晶气相色谱固定液的研究

液晶能用作气相色谱固定液以分离沸点极相近的间位和对位异构体。我们制备双-(对-烷氧基苯甲酸)-邻-甲基-对-苯二酚酯(烷基为C_6-C_8)、双-(对-烷氧基苯甲酸)-对-苯二酚酯(烷基为C_6-C_9)七种芳羧酸双酯类液晶和三种混合液晶(M-103、M-104、M-201)。它们已成功地应用于二乙烯苯、二甲苯和甲酚等多种芳香族异构体的分离。这类芳羧酸双酯类液晶固定液具有选择性高、相变温度范围宽、蒸汽压低、稳定性好等性能。此外,在应用上它们还具有分析时间短和柱寿命长的优点。     

手性液晶的研究 Ⅲ.光活性( )-对-烷氧基苯甲酸-对′-(2-甲基丁氧基)苯酯类和( )-对-(2-甲基丁氧基)苯甲酸-对′-烷氧基苯酯类液晶的合成和性能

从左旋戊醇合成九种光活性( )-对-烷氧基苯甲酸-对′-(2-甲基丁氧基)苯酯类化合物[(d)Am PAB,系列1]和九种光活性( )-对-(2-甲基丁氧基)苯甲酸-对′-烷氧基苯酯类化合物[AP(d)AmB,系列2]。它们都是右旋体,具有比旋光度小,熔点低和稳定性好等性能。测定了这些化合物的相转变温度,并比较了结构与性能的关系。系列1中烷基从C_5H_(17)～C_(12)H_(25)五者为手性近晶C相液晶,具有铁电行为,系列2中C_(10)H_(21)～C_(12)H_(25)三者为互变胆甾相液晶。其中(d)AmPOB,(d)AmPUn B和(d)AmPDo B是三个新合成的铁电液晶。     

BAPTA-AM在体外大鼠血浆中3个代谢产物的结构确证

目的:确证BAPTA-AM在体外大鼠血浆中3个代谢产物的结构。方法:采用碱性催化水解法,制备得到BAP-TA-AM3个降解产物,并通过NMR和MS对其进行结构解析。比较体外代谢产物和制备的对照品的色谱和质谱行为,对体外代谢产物的结构予以确认。结果和结论:BAPTA-AM在体外大鼠血浆中的3个代谢产物是:1,2-双(邻氨基酚氧基)乙烷-N,N,N′,N′-四乙酸-N-乙酰氧甲基酯、1,2-双(邻氨基酚氧基)乙烷-N,N,N′,N′-四乙酸-N,N′-二乙酰氧甲基酯和1,2-双(邻氨基酚氧基)乙烷-N,N,N′,N′-四乙酸-N,N,N′-三乙酰氧甲基酯。     

手性液晶的研究——Ⅵ.2,5-二苯基吡啶类

设计合成了(+)-2-[4-(2′-甲基丁氧基)苯基]-5-(4″-烷氧基苯基]吡啶和(+)-2-[4-烷氧基苯基]-5-[4′-(2″-甲基丁氧基)苯基]吡啶两个系列共七个手性液晶化合物。进行了结构分析,确证其结构。它们具有右旋近晶相、宽的相变温度、稳定性好等性能。     

芳香族铁电液晶的相变

研究(+)-对烷氧基苯甲酸对′-2-甲基丁氧基苯酚酯液晶和(+)-对烷氧基苄又对′氨基肉桂酸-2-甲基丁酯液晶的铁电相变性质。铁电液晶的自发极化强度(P_s)和其分子倾斜角(θ)与液晶温度(T)的关系相似。随着T升高,P_s和θ减小,T达到居里温度(T_c)附近时P_s和θ均连续地变为零,且介电系数发生突变,出现介电反常,这说明在T_c附近发生结构二级相变。研究还表明,在铁电相范围内属铁电耦合,在顺电相范围内属介电耦合。     

水溶液粘度的溶质聚集模型

在Eyring速率过程理论和Shealy和Sandler的水溶液溶质聚集(SA)模型的基础上,作者建立了一个适用于水溶液粘度的新模型(SAV)。从二元水溶液粘度数据关联得到的模型参数具有明确的物理意义。水溶液中结构效应比热效应对粘度有更大的影响,过量焓和过量活化焓及过量熵和过量活化熵之间分别存在随温度而变的比例常数。对二元水溶液粘度的关联误差一般在1%左右,利用该模型能够满意地根据二元参数预测三元水溶液的粘度数据,误差小于5%。     

溶致液晶在经皮及黏膜给药系统研究的策略

溶致液晶是由两亲性分子溶解在极性溶剂中形成的具有特殊几何结构的体系,根据结构的不同,可分为层状液晶、立方相液晶及六角相液晶。近年来,溶致液晶已应用于药物传递领域,尤其是在经皮和黏膜给药系统上表现出独特的优势,如高生物黏附性、高透皮渗透性、低流动性、缓慢释药等。笔者结合所在课题组对溶致液晶在鼻腔给药、经皮给药的研究和相关文献,探讨并分析溶致液晶用于经皮及黏膜给药的技术策略,着重探讨了在鼻腔黏膜给药领域的研究策略,最终为溶致液晶在经皮及黏膜给药制剂的进一步研究提供理论基础和研究方向。     

头孢呋新酯的多晶型研究

用不同有机溶剂重结晶制备了头孢呋新酯的多晶型,通过差热分析、红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射法等进行鉴别,确定头孢呋新酯的晶体存在两种晶型,即低熔点晶型α和高熔点晶型β。测定了不同温度下,两晶型在０．０７ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液中的平衡溶解度,并计算其溶解热。     

流体混合物的双重格子模型对二元汽-液平衡和过量焓的应用

计算表明，本模型对小分子二元系统汽-液平衡关联计算的效果，不亚于常用的Wilson、NRTL、UNIQUAC等局部组成型的活度系数模型。对具有吸热或放热效应的系统的过量焓关联结果令人满意。     

双十八烷基二甲基氯化铵水溶液的性质

采用动态光闪射、透射电子显微镜、流变仪等手段初步探讨了双十八烷基二甲基氯化铵（TA-100）水溶液内部胶束大小、形貌以及溶液的流变性质,借助偏光显微技术观察了TA-100表面活性剂形成的各相异性水溶液的液晶织构。研究发现,溶液中表面活性剂聚集体的平均粒径、溶液流变性质随表面活性剂的质量分数发生规律性变化, TA-100本身两个相对较长的疏水链导致其所形成的聚集体疏水作用较强,有利于进一步有序排列,从而导致较低表面活性剂质量分数下十字花纹理层状液晶的生成。     

大豆蛋白质的泡沫分离研究：Ⅱ.泡沫精馏过程的数学模型

在一连续操作的泡沫精馏塔中，考察了各种操作条件对大豆蛋白质溶液泡沫分离过程的影响，包括：进料浓度、进气流量、ｐＨ值、回流比等，确定了较佳的操作条件。用流动法测定了大豆蛋白质在气液界面上的表面过剩浓度并回归了线性吸附方程。结果表明：在溶液浓度较稀时，表面过剩浓度与溶液浓度呈线性关系。     

紫外光谱测定电荷转移络合物的热力学参数

本文用紫外光谱技术和线性回归法编制程序,用APPle计算机计算了正已烷中硝基乙烷(A)和对二甲苯(D)形成1∶1电荷转移络合物的平衡常数,其值为0.036 L/mol(298 K),与文献报道相符。根据不同温度下的平衡常数计算了络合物的生成焓、生成自由焓和熵。     

The Effect of Premixed Schedule on the Crystal Formation of Calcium Phosphate Cement-chitosan Composite with Added Tetracycline

In this study, calcium phosphate cements （CPC） were prepared by mixing cement powders of tetracalcium phosphate （TTCP） with a cement liquid of phosphate acid saline solution. Tetracycline （TTC）-CPC, chitosan-CPC and chitosan-TTC-CPC were investigated with different premixed schedule. It was demonstrate that both TTC and chitosan worked on the phase transition and crystal characteristics. TTCP mixed with phosphate acid saline solution had similar features of Fourier transform-infrared spectrometry （FT-IR） no matter it was mixed with chitosan or TTC or both. TTC premixed with cement liquid or powder had significant different features of FT-IR and 876 cm-1 seemed to be a special peak for TTC when TTC was premixed with cement liquid. This was also supported by XRD analysis, which showed that TTC premixed with cement liquid improved phase transition of TTCP to OCP. Chitosan, as organic additive, regulates the regular crystal formation and inhibits the phase transition of TTCP to OCP, except when it is mingled with cement liquid premixed with TTC in field scanning electron microscope. It was concluded that the premixed schedule influences the crystal formation and phase transition, which may be associated with its biocompatibility and bioactivities in vivo.     

亚叶酸钙与DNA相互作用的热力学和光谱学研究

目的：研究DNA 与药物分子的相互作用机理。方法利用等温滴定微量热法（ITC）、紫外吸收光谱法（UV）和荧光光谱法研究了亚叶酸钙（CaFL）与小牛胸腺脱氧核糖核酸（ct‐DNA）在缓冲溶液中的结合反应。结果当药物分子与2类结合位点相结合时,标准吉布斯自由能（ΔG1°和ΔG2°）的变化几乎是一样的,然而,标准焓变（ΔH1°和ΔH 2°）却不相同,第1类结合发生在磷酸基团上,以焓驱动为主,而第2类结合则主要发生在碱基对形成的位点上,并显示为熵驱动为主的过程。结论热力学结果表明,ct‐DNA大分子上存在可结合FL2－阴离子的2类位点。