电化学还原法合成L—半胱氨酸盐酸盐

<正> L—半胱氨酸的合成目前有发酵法、化学法和电化学还原法。其中发酵法的生产工艺尚未成熟,化学法还原得到的是外消旋混合物,还需经过旋光体的拆分,成本较高。电化学还原法可直接得到L—半胱氨酸盐酸盐。本文主要讨论了将L—胱氨酸经电化学还原合成L—半胱氨酸的实验方法,确定了最佳工艺条件。一、实验部分 1.反应装置及电解液的选择     

某冶炼厂炼铅车间工业性皮肤病的初步调查报告

某冶炼厂在炼铅过程中,电解车间及阳极回铸车间之工人,经常于皮肤褶襞处出现皮疹,影响工人生产情绪甚大。但其原因则不甚清楚,现将初步调查之结果报告如下:劳动工序及劳动防护情况电解车间系一水泥建筑之电解池,池中贮有硅氟酸铅电解液,阳极为粗铅板、阴极为精铅薄片。电解时,阳极之粗铅中所含杂质即逐渐沉积于池底或悬浮于电解液中,成为所谓之阳极泥。为清除电解液中之阳极泥,除泥工人需将电解液通入内张布袋之离心机中进行过     

胱氨酸含量测定法

胱氨酸(1-Cystine)含量测定法有紙上层析法、比色法、极谱法及溴酸鉀滴定法等,上述各种方法不仅需要特殊设备,且难操作。溴酸鉀滴定法由于反应机轉不明,也存在一定缺点。目前,小土群药厂生产胱氨酸,即没有旋光仪无法測其比旋度,也没有簡便的方法测定含量,所以在鑑定和控制产品质量方面有一定困难。为此,我們根据胱氨酸化学结构及其性质,試以碘量法进行测定,現将方法简述如下: 原理:在酸性溶液中,以金属鋅还原胱氨酸为半胱氨酸,再以碘液直接滴定。反应式:     

比色法测定复方氨基酸注射液中胱氨酸含量

目的建立测定复方氨基酸注射液(18AA)中胱氨酸的含量方法。方法在碱性条件下,用1,4-二硫代苏糖醇将胱氨酸还原成半胱氨酸,生成的半胱氨酸与酸性茚三酮溶液反应,生成红色产物,在558nm波长处测定吸光度,用对照品标准曲线法测定注射液中胱氨酸的含量。结果胱氨酸在0～0.08mg/ml范围内呈良好的线性关系(r=0.9998),平均回收率为99.0%,RSD(n=9)为0.51%。结论本法准确、质量可控,可测定复方氨基酸注射液中胱氨酸的含量。     

强力解毒敏注射液含量测定方法的探讨

强力解毒敏注射液是一种解毒和抗变态反应的复方制剂。由于本品组成复杂,且互有干扰,给其含量测定带来了困难。为此,我们进行了含量测定方法的探讨。甘草酸铵的测定,有比色法,紫外分光光度法等,后者简便,可用于直接测定。氨基乙酸的含量,采用沙雷生甲醛法,在排除甘草酸铵干扰后,测定总氨基酸含量,扣除L-半胱氨酸盐酸盐量而求得。L-半胱氨酸盐酸盐为一含巯基化合物,通常多用氧化还原法测定。但是,在强力解毒敏注射液中,L-半胱氨酸盐酸盐含量甚微(3 mg/2 ml),且存在着大量还原性辅加剂的干扰,故宜在排除亚硫酸钠干扰后,行半微量分析。曾用碘量法在稀酸酸性下滴定,发现反应不能定量进行,在强酸酸性下滴定,终点亦不明显。改用碘酸钾法,在磺基水杨酸     

微生物方法生产L-半胱氨酸的研究进展

微生物方法生产L－半胱氨酸较化学方法具有相当的优越性,生产步骤简化,底物转化率高,可降低污染等。但由于技术原因,很少见成熟生产工艺的报道,近年来,出现了分别以DL－2－氨基－噻唑啉－4－羧酸（DLATC）,O－乙酰丝氨酸和－氯－L－丙氨酸为前体微生物酶法生产L－半胱氨和L－胱氨的生产工艺研究报道,以DL－ATC为前体,采用假单胞菌等转化酶产生菌或其初酶提取物转化生产L－半胱氨酸,已实现工业化生产,以O－乙酰丝氨酸为前体的生产工艺,利用鼠伤寒沙门氏菌LT2产生的O－乙酰丝氨酸硫化氢解酶把丝氨酸转化为L－半胱氨酸,以3－氯－L－丙氨酸为前体的生产工艺,利用阴沟肠杆菌LK－交胱氨酸脱硫酶通过β－替代反应生成L－半胱氨酸,或利用球型芽孢杆菌L－118的O－乙酰丝氨酸硫化氢解酶催化3－氯－L－丙氨酸和硫氢化钠生成L－半胱氨酸,通过基因工程技术优化菌种已经构建出一些用于L－光胶氨酸生产的基因工程菌,固定化技术的应用,为DL－ATC转化生产工艺带来了新的活力。β     

冠心病患者同型半胱氨酸和C反应蛋白水平变化

目的 探讨冠心病患者同型半胱氨酸和C反应蛋白水平变化情况.方法 采用回顾性分析冠心病患者临床资料,同时选取健康体检者作为对照组,比较同型半胱氨酸和C反应蛋白水平.结果 冠心病组同型半胱氨酸、CRP含量均高于对照组,同型半胱氨酸水平＞15 μmol/L患者CRP含量高于同型半胱氨酸水平≤15 μmol/L的患者(P＜0.05).结论 同型半胱氨酸和C反应蛋白水平可以作为预测冠心病发生和进展程度的预警指标,应积极在临床监测观察.     

抗氧剂L-半胱氨酸盐酸盐在水溶液中的氧化反应速率常数

目的 测定抗氧剂L-半胱氨酸盐酸盐在水溶液中与氧反应的速率常数,并评价其抗氧化能力.方法 在25℃、35℃、45℃下,向反应液中持续通入空气以维持溶解氧浓度恒定,并用氧电极测定其浓度;用碘量法测定L-半胱氨酸盐酸盐在水溶液中不同时刻的浓度,做出降解曲线,计算各温度下的氧化降解速率常数.结果 25℃时,L-半胱氨酸盐酸盐在pH4.0、pH6.8缓冲溶液中与氧的反应均为表观零级反应,而在pH9.0缓冲溶液中为表观一级反应.3个不同pH条件下的表观反应速率常数分别为7.78、30.1μmol·L-1·h-1、5.03×10-2 h-1.结论 L-半胱氨酸盐酸盐在弱酸性条件下,反应速率较慢,抗氧化能力较弱;在中性和弱碱性条件下反应速率较快,抗氧化能力较强.     

半胱氨酸脱硫酶的生化特性及其脱硫作用机制

半胱氨酸脱硫酶是一类依赖磷酸吡哆醛的酶,为同质二聚体,能催化L-半胱氨酸脱硫生成L-丙氨酸和硫。NifS首先在棕色固氮菌中发现,并被认为在固氮酶铁硫簇的形成中起重要作用。NifS同系物也存在于许多非固氮的原核及真核生物中,它们在分子质量、分光光度特性、底物选择性、氨基酸序列和生物学功能等方面非常相似。根据氨基酸序列的相似性,将NifS同系物分成二组,Ⅰ组包括NifS和IscS等,Ⅱ组包括CSD和CsdB等。半胱氨酸脱硫酶均具有保守的赖氨酸和半胱氨酸残基,前者与PLP形成Schiff碱,后者参与半胱氨酸过硫化物中间物形成。半胱氨酸脱硫酶的作用机理涉及半胱氨酸残基亲核攻击底物L-半胱氨酸上的巯基,形成与酶结合的半胱氨酸过硫化物中间物,该过硫化物中间物作为供硫体,参与生物素、硫胺素、钼碟呤以及铁硫簇、硫代核苷等含硫分子的生物合成。     

利可君合成工艺改进

目的:利可君合成工艺改进.方法:将中间体先生成钠盐,通过萃取,洗涤,除去残余的苯乙酸乙酯和酯溶性杂质,然后游离获得固态的α-甲酰基苯乙酸乙酯.改进的工艺很好地解决了中间体固化的问题,且纯度非常高,无苯乙酸乙酯残留,继而通过和L-半胱氨酸盐酸盐反应获得的利可君成品.结果与结论:获得高纯度的利可君,工艺适合工业化生产.     

25％抗坏血酸注射液中盐酸-L-半胱氨酸与焦亚硫酸钠的浓度测定

本文研究了大量抗坏血酸及少量盐酸-L-半胱氨酸、焦亚硫酸钠和乙二胺四乙酸二钠同时存在时,测定盐酸-L-半胱氨酸与焦亚硫酸钠浓度的方法。一、盐酸-L-半胱氨酸的浓度测定: Gaitonde用酸性茚三酮试剂使盐酸半胱氨酸在100℃显色,以乙醇稀释后比色测定。根据本实验的具体条件,对茚三酮比色法进行了改进。研究了吸收曲线、显色温度及时间、测定时间、抗坏血酸及附加剂干扰等。     

微生物转化L-门冬氨酸为L-丙氨酸

近年来国外复方氨基酸输液除含八种必需氨基酸外,又添加了L—丙氨酸、L—酪氨酸,L—半胱氨酸等十八种氨基酸,疗效显著提高。其中L—丙氨酸的生产,六十年代国     

四环素中脱水物及差向杂质含量的测定

一、前言 在四环素(TC)生产过程中,形成一定量的脱水四环素(ATC)、4—差向脱水四环素(EATC)及4—差向四环素(ETC),这些杂质带入成品四环素中。在成品四环素保存过程中,可见到药品外观颜色逐渐加深,其中所含的ATC、EATC及ETC等杂质的含量亦随之增加。从而导致药品质量的下降、抗菌活性降低,毒副作用显著增加 为了控制药品质量,国内外药典都对四环素中的杂质含量,作了具体规定,英国药典1973版规定:四环素盐酸盐中,ATC<0.5％,EATC<0.5％,ETC<4.0％。美国药典20版规定:四环素碱、四环素盐酸盐和四环素磷酸盐复合物中,EATC的含量都不超过2.0％。中国药典1977版则规定:四环素盐酸盐中,ETC<4.0％。 英国药典和中国药典对四环素中杂质含量的测定方法,都采用板层限度法,不能测出准确杂质含量数据。美国药典则采用光密度法(简称USP法),只测定四环素中ATC     

匹多莫德的合成

L-半胱氨酸盐酸盐与甲醛反应生成L-4-噻唑烷羧酸(4).另用L-焦谷氨酸与氯化亚砜反应制得L-焦谷氨酰氯(5).4和5在三乙胺作缚酸剂的条件下反应制得免疫调节剂匹多莫德,总收率约55%(以三L-半胱氨酸盐酸盐计).     

柱前衍生化高效液相色谱法测定L-半胱氨酸原料中光学杂质

目的建立左旋半胱氨酸中右旋异构体杂质检查的柱前衍生化高效液相色谱法。方法用衍生化试剂4-氯-7-硝基-2,1,3-苯并二唑（NBD-Cl）对半胱氨酸进行柱前衍生化,衍生化产物在Sumichiral OA-2500S手性柱上进行分离,流动相为甲醇（含15 mmol/L柠檬酸）-乙腈（10∶90）,检测波长470 nm。结果在优化的色谱条件下,半胱氨酸对映体的分离度大于3.0,D-半胱氨酸质量浓度线性范围是1.2～6.0μg/mL,平均回收率为102.5%,重复性试验中RSD小于1.9%。结论所用方法结果准确、重现性好,可用于左旋半胱氨酸原料药中右旋体杂质的控制。     

单环β-内酰胺类生物合成中的硫代谢

本文报道单环β—内酰胺类生物合成与其产生菌紫色杆菌(Chromobacterium vio-laceum)、放射形土壤杆菌(Agrobacteriumradiobacter)、醋酸杆菌(Acetobacter sp.)等硫代谢的关系。醋酸杆菌能利用硫酸钠或硫酸镁、半胱氨酸、胱氨酸和蛋氨酸形成SQ—26445。在放射形土壤杆菌的发酵液中加有硫酸镁或硫     

鸦胆子油口服乳液处方的改进及其稳定性考察

目的选择适当的抗氧剂，阻止乳化剂大豆磷脂的氧化酸败，使鸦胆子油口服乳液有效期内pH值符合质量标准的规定。方法分别加入6种不同类型抗氧剂，通过测定鸦胆子油口服乳液pH值予以比较。采用高温破坏试验及留样观察，考察处方改进前后制剂的稳定性。结果在处方中加0．01％的L-半胱氨酸盐酸盐，能有效阻止大豆磷脂的氧化，提高鸦胆子油口服乳液的稳定性，使其pH值在有效期内符合质量标准的规定。结论口服乳液处方改进是成功的，使用L-半胱氨酸盐酸盐作稳定剂最佳。     

鸦胆子油口服乳液处方的改进及其稳定性考察

目的选择适当的抗氧剂,阻止乳化剂大豆磷脂的氧化酸败[1],使鸦胆子油口服乳液有效期内pH值符合质量标准的规定。方法分别加入6种不同类型抗氧剂[2],通过测定鸦胆子油口服乳液pH值予以比较。采用高温破坏试验及留样观察,考察处方改进前后制剂的稳定性[3]。结果在处方中加0.01%的L-半胱氨酸盐酸盐,能有效阻止大豆磷脂的氧化,提高鸦胆子油口服乳液的稳定性,使其pH值在有效期内符合质量标准的规定。结论口服乳液处方改进是成功的,使用L-半胱氨酸盐酸盐作稳定剂最佳。     

氯化甲基汞对K562和C6细胞存活率影响的比较研究

目的细胞毒性试验研究氯化甲基汞和半胱氨酸-氯化甲基汞混合物对K562和C6细胞存活率的影响。方法体外培养K562和C6细胞24h,在加入不同剂量氯化甲基汞及氯化甲基汞-半胱氨酸（2.5、5.0、10.0μm/L）12h、24h后,以MTT法检测两种细胞存活率的变化情况。结果在两种细胞分别加入氯化甲基汞和氯化甲基汞-半胱氨酸后,细胞存活率明显下降。结论氯化甲基汞对K562和C6细胞的存活率有显著影响,半胱氨酸对氯化甲基汞导致的两种细胞存活率下降趋势无显著影响。     

气相色谱法测定半合成抗菌素中2.6—二甲基吡啶的残留量

2.6—二甲基吡啶是半合成抗菌素生产中的催化剂。由于工艺原因,会有2.6—二甲基吡啶残留在半合成抗菌素中,过高会使成品质量不合格,所以必须控制其残留量。1 仪器与试剂上分GC—1102气相色谱仪;C—R2AX数据处理机甲醇,2.6—二甲基吡啶(皆为色谱纯),天津试剂厂2 色谱条件色谱柱:3mm×2.6m玻璃柱大连化物所