超临界流体萃取拆分手性外消旋伪麻黄碱

目的用超临界CO₂流体萃取技术拆分伪麻黄碱异构体。方法用单通路法,毛细管电泳分析。将消旋伪麻黄碱转化为非对映体盐,用超临界二氧化碳作为萃取溶剂,可从反应混合物中选择性萃取出伪麻黄碱的一个异构体,达到拆分伪麻黄碱的目的。结果酒石酸是伪麻黄碱良好的拆分剂,半摩尔法形成非对映体盐以超临界二氧化碳流体萃取拆分,一次萃取产物e.e.值可达100%。结论对拆分剂及非对映体盐进行分子构键的计算结果表明拆分剂与被拆分物质成盐的反应规律为R构型优先与S构型反应,理论预测与拆分结果基本吻合。     

环氧氯丙烷的动力学拆分

目前,手性化合物的合成已经成为有机化学的一个重要发展方向。高纯度的手性化合物,对于化学、生物学以及药学都具有重要意义,特别是在药学研究中,对映体药物可以拓宽用途,减少剂量和代谢负担,提高活性和专一性,减少与其他药物的相互作用,并降低由其对映体可能引起的副作用。随着消旋体药物逐渐被淘汰,消旋体的拆分和手性化合物的合成就显得更为重要了。(S) -环氧氯丙烷作为一种重要的手性原料和合成中间体,在有机化工和制药领域,发挥着日益重要的作用。外消旋环氧化合物的动力学拆分是获得光学活性环氧化合物的有效方法之一。本文采用笼状烯胺和钴的复合物作催化剂,对混旋环氧氯丙烷进行动力学拆分,得到右旋环氧氯丙烷,光学纯度达到99% ,可用于合成左卡尼汀。     

外消旋达卢生坦的HPLC法手性拆分及含量测定

建立了HPLC法拆分外消旋达卢生坦对映体,并进行了含量测定.采用ES-OVM柱,以30 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 3-35)-乙腈(60:40)为流动相,检测波长248 nm.达卢生坦及其R-型异构体在0.01～0.10 mg/ml浓度范围内线性关系良好.平均回收率为99.6%和99.5%,RSD为0.75%和0.82%.     

外消旋体的HPLC拆分

前言化合物的生物活性往往由它们的立体选择性所决定。手性物质可能具有显然不同的生理活性或强度。所以某个光学异构体(对映异构体)呈现某种所需要的疗效,而另外一构型能引起相反的作用,甚至毒性。如反应停,只有R-(+)-构型具有催眠作用,而S-(一)-构型致畸。心得安的光学异构体呈现不同的效价,S-异构体作用要比R-构型强100倍。人体内也存在着许多具有不对称中心结构的化合物。于是出现了两种构型,它们互为镜像。这些光学异构体中,通常只有一种构     

动态动力学拆分在制备单一手性化合物中的应用

动态动力学拆分扩展了制备单一手性化合物的工艺方法。文章介绍了动态动力学拆分的反应原理，并举例说明了该技术在制备单一手性化合物中的应用与潜力。     

动态动力学拆分中外消旋化方法的研究进展

目的介绍近年来动态动力学拆分(dynamic kinetic resolution,DKR)过程中外消旋化方法的发展。方法检索近几年关于DKR的文献31篇,从外消旋化方法、催化机制及其应用对文献进行综述。结果阐明了典型催化剂的催化机理;总结了外消旋化方法的发展历程,并介绍其新的进展。结论 DKR是制备光学纯化合物的有效方法,将更多地应用于药物及精细化合物的生产中,具有广阔的发展和应用前景。     

亚叶酸钙消旋体在牛血清白蛋白手性柱上的拆分

目的:寻找一种快速、有效的分离定量亚叶酸钙(LV)的方法。方法:采用高效液相色谱法,利用采用新方法合成的牛血清白蛋白手性固定相,以50 mmol·L~(-1)磷酸盐缓冲溶液(pH 6.5)为流动相对其进行拆分。结果:[6S]-、[6R]-LV分别在4.46 min和7.59 min时出峰,全过程可在10 min内实现基线分离,其分离度α=2.10,Rs=2.78。结论:流动相pH值、缓冲溶液浓度以及温度对[6S]-LV、[6R]-LV的容量因子都有较大的影响,并初步推测[6S]-、[6R]-LV与牛血清白蛋白之间是单个位点的作用。     

外消旋药喇叭酸甲酯的制备

目的制备外消旋药喇叭酸甲酯。方法以廉价易得的1,10-癸二醇为原料,经单苄醚化、溴代、格氏反应、乙酰化、氢解脱苄、Jone’s氧化和甲酯化等7步反应,制得外消旋药喇叭酸甲酯。结果以总收率7.2%合成了目标化合物,并经1HNMR1、3CNMR和MS确证其结构。结论所用方法成本低廉,反应条件温和,适于外消旋药喇叭酸甲酯的大量合成。     

脂肪酶Novozyme435手性拆分(R,S)-扁桃酸

扁桃酸是一种重要的医药中间体,本文利用固定化脂肪酶Novozyme435作为催化剂,乙酸乙烯酯作为底物,异丙醚作为溶剂,发现当乙酸乙烯酯与扁桃酸摩尔浓度比为6,扁桃酸浓度为180mmol/L,反应温度50℃条件下底物的转化率为50％,eep(产物对应体过剩量)和ees(底物对应体过剩量)均99.9％以上,结果表明脂肪酶Novozyme435对于扁桃酸具有好的选择性.     

魔芋葡甘露寡糖铬(Ⅲ)络合物的制备及其对小鼠血糖的影响

目的制备魔芋葡甘露寡糖铬络合物 ,研究络合物的理化性质及生物活性。方法魔芋精粉经 β 甘露聚糖酶水解后与三价铬络合。用UV VIS、FTIR、NMR、AAS等初步分析络合物的理化性质 ,并研究络合物中铬的吸收率及其对四氧嘧啶致糖尿病小鼠的葡萄糖耐量的影响。结果该络合物是一种不同于魔芋葡甘露寡糖的化合物 ;高剂量组的血清铬含量高于空白对照组 34% (P <0 .0 5 ) ,表明络合物中的铬易于被吸收利用 ;高剂量的魔芋葡甘露寡糖铬络合物具有增强糖尿病小鼠葡萄糖耐量的作用 (P <0 .0 1)。结论魔芋葡甘露寡糖铬络合物中的铬能被小鼠吸收利用 ,且具有一定的调节血糖作用     

消旋棉酚拆分的研究——Ⅱ.手性α-甲基苯乙胺及α-甲基苄胺为拆分剂

本文报道用中压柱色谱快速分离S或R-α-甲基苯乙胺及S或R-α-甲基苄胺缩(±)-棉酚的方法,可得光学活性胺缩( )或(一)-棉酚非对映体,经水解分别得到( )或(一)-棉酚。并证明胺缩光学活性棉酚非对映体之间有互相转化的性质,此特性可利用于棉酚对映体的转化。     

消旋棉酚拆分的研究——Ⅱ.手性α-甲基苯乙胺及α-甲基苄胺为拆分剂

本文报道用中压柱色谱快速分离S或R-α-甲基苯乙胺及S或R-α-甲基苄胺缩(±)-棉酚的方法,可得光学活性胺缩(+)或(一)-棉酚非对映体,经水解分别得到(+)或(一)-棉酚。并证明胺缩光学活性棉酚非对映体之间有互相转化的性质,此特性可利用于棉酚对映体的转化。     

手性拆分剂D／L-二苯甲酰酒石酸的制备

用D/L-酒石酸和过量的苯甲酰氯反应得D/L-二苯甲酰酒石酸酐,利用原料、产物和副产物在甲苯中的溶解度差异,可得到苯甲酸残留量低于0.1%的D/L-二苯甲酰酒石酸.     

光学异构体的手性HPLC拆分法及其药学应用研究的进展(续)

三.手性固定相拆分法早期多用天然材料作为手性吸附剂如淀粉、石英,以后发展成葡聚糖(Sephadex)、配基交换剂(ligand exchanger)、纤维素衍生物、环醚及手性传荷(charge transfer)固定相等。七十年代后期,据手性选择器与溶质间作用的理论研究,推理设计了各种将手性选择器(如前述CMP添加剂)固着于多种基质上的新型手性固定相(CSP)。它们具有简便、广泛的适用性及立体选择性好等优点,发展甚快,已成为当今主要的手性HPLC方法。最初的CSP商品系由Pirkle于1981年所提出,迄今已增至40余种(见表1)。据CSP与ENTM间的所谓手性相互作用和DSTM形成的特征,本文将CSP分成以下五大类:1.吸附作用络合物;2.配基交换;3.包埋络合物;4.蛋白亲和相;5.手性聚合物等。