天然双四氢呋喃类木脂素化合物的化学研究进展

目的:木脂素类是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物,其在植物中广泛存在,目前已在樟科、松科、胡椒科、爵床科、肉豆蔻科、五味子科、木兰科、小檗科、菊科、瑞香科、马兜铃科等上百个科的植物中发现该类化合物。根据其支链连接不同,分为多种结构类型,包括二芳基丁烷类、二芳基丁内酯类、芳基萘类、四氢呋喃类、双四氢呋喃类、苯并呋喃类、双环辛烷类、联苯类等。其中,双四氢呋喃类木脂素(2,6-diary-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane),又称为双环氧木脂素,是一类通过8-8',7-O-9',9-O-7'进行连接的结构类型。迄今从自然界中发现该类化合物以单体形式存在的有100多种。该类化合物生物活性十分广泛,越来越多的该类化合物和相关生物活性被相继报道,主要包括抗肿瘤、肝保护、抗氧化、抗病毒、抗炎以及免疫抑制等。本文就该类化合物的生物合成途径、化学结构及结构解析3个部分进行了综述。通过对其生物合成途径的介绍,总结了目前报道的不同取代的结构特点,并利用质谱、核磁等方法对不同结构中构型的确定进行介绍,为其进一步研究提供参考,以期促进木脂素类化合物的研究和开发。     

草胡椒属植物中木脂素类化合物及其生物活性研究进展

草胡椒属植物中木脂素类化合物主要包括断联木脂素、四氢呋喃型木脂素、二苄基丁内酯型木脂素、二苄基丁二醇型木脂素、双四氢呋喃型木脂素和环丁烷型木脂素,其生物活性包括抗肿瘤和细胞毒活性、雌激素样作用、抗炎作用、对植物源昆虫拒食活性的影响、抑制血管生成活性、抗艾滋病毒活性以及毒杀锥虫的活性等。综述了从草胡椒属植物中分离得到的木脂素类化合物及其生物活性,为该属植物的进一步开发提供参考。     

木脂素类化合物生物活性研究进展

木脂素类化合物是自然界中普遍存在的一类物质,具有抗肿瘤,抗炎,抗病毒,保肝及抑制血小板活化因子(PAF)等生理功能。随着植化分离手段和结构鉴定方法的提高,先进的药物高通量筛选技术之广泛应用,越来越多的该类化合物和相关生物活性被相继报道。作者从芳基萘,二苄基丁内酯,四氢呋喃,二苄基丁烷,联苯环辛烯,新木脂素等6个方面对这类化合物的生物活性进行总结,旨在促进对木脂素类化合物的研究和开发。     

四氢呋喃型木脂素类化合物研究进展

天然来源的四氢呋喃型木脂素是由两分子的苯丙素单元氧化聚合而成的次生代谢产物,主要存在于樟科、木兰科、胡椒科、葫芦科、肉豆蔻科、瑞香科、菊科、木犀科、忍冬科、马兜铃科等植物中。其具有较强的生物活性,包括抗肿瘤、抗氧化、抗炎、神经保护、杀虫、雌激素样作用等,已逐渐引起药学工作者的广泛关注。经系统文献调研,从提取分离、结构特点、植物来源等方面对四氢呋喃型木脂素类化合物进行综述,为其深入研究及合理开发利用提供参考依据。     

异型南五味子藤茎中1个新的木脂素

目的:研究异型南五味子藤茎的化学成分。方法:采用各种柱色谱法分离,通过波谱法进行结构鉴定。结果:化合物1是1个新的二芳基丁烷类木脂素二聚体。结论:五味子科植物中二芳基丁烷类木脂素以二聚体的形式存在属于首次发现。     

云南八角莲和广西八角莲的化学成分

从云南八角莲和广西八角莲中共分离并鉴定了二个蒽醌,十个芳基四氢萘木脂素及这十个木脂紫的HPLC条件和保留时间。     

汉药紫花络石及络石藤的木脂素成分的定量

作者在前报已研究了紫花络石所含成分,分离出10种二苄丁内酯型木脂素,明确了与杜仲完全不同。进一步研究发现,紫花络石所含成分与作者已报道的以同属植物T.jasminoides为基源的络石藤的茎部木脂素成分类似。本研究使用高效液相层析法对同出于夹竹桃科络石属的两种植物紫花络石     

植物木脂素对分裂素诱发人外周血液淋巴细胞增生的抑制作用

许多药用植物中的酚性化合物如木脂素,黄酮具有抑制细胞增生及抗肿瘤活性,本文旨在评价9种植物木脂素对由刀豆球蛋白A诱发的人外周血液淋巴细胞增生的抑制作用。由樟科植物红楠Machilus thunbergi中分离的樟皮碱B(nectardrin B)、利卡灵B(licarin B)、楠木脂素A(machilin A)及介二氢愈创木酸(meso-dihydro-guaiareticacid);由假山胡椒Parabenzoin trilobum中分离的对羟苯甲基内酯〔(一)-paraben-     

天然来源的鬼臼毒素研究进展（英文）

芳基萘满木脂素鬼臼毒素,是从不同鬼臼属植物根茎中提取的树脂中的主要成分,具有显著的抗肿瘤和抗病毒活性,自古以来被多个国家广泛用于相关疾病的治疗。目前,鬼臼毒素主要作为细胞毒类药物合成的母体结构而受到广泛关注。例如依托泊苷和替尼泊苷,这些药物常与其他药物合并使用治疗一系列肿瘤疾病。本文对鬼臼毒素予以综述,对其结构特征、药用来源、生物活性、衍生物和应用方面进行了总结。     

铁线莲属植物的化学成分研究进展

笔者对毛茛科铁线莲属植物化学成分研究进行了综述。铁线莲属植物化学成分比较复杂,化学结构类型包括三萜、黄酮、木脂素、香豆素、生物碱、挥发油、甾体、有机酸、大环化合物及酚类等,其中三萜皂苷、黄酮、木脂素是主要的结构类型。铁线莲属植物中的三萜皂苷主要为齐墩果酸型和常春藤皂苷元型,其中大部分为苷元的3位和28位均连有糖链的双糖链苷,只有少数为苷元的3位或28位接糖链的单糖链苷,有些皂苷的糖链上还有乙酰基(Ac)、咖啡酰基(CA)、异阿魏酰基(IF)、对甲氧基桂皮酰基(MC)和3,4-二甲氧基桂皮酰基(DMC)等取代基。其中的黄酮按结构类型可分为黄酮(苷)、黄酮醇(苷)、二氢黄酮(苷)、异黄酮(苷)和酮,既有氧糖苷,也有碳糖苷,其苷元主要为芹菜素、山柰酚、木犀草素和槲皮素。该属植物中的木脂素有Eupomtene型、环木脂素、单环氧木脂素、双环氧木脂素和木脂内酯。铁线莲属植物资源广泛,目前尚有必要进一步拓展其研究范围,以便更好地对其进行开发利用。     

Aglacins I-K, three highly methoxylated lignans from Aglaia cordata

Further chemical investigation of the stem bark of Aglaia cordata has led to the isolation and identification of three new lignans, namely, aglacins I-K (1-3), all of which contain two contiguous trimethoxylated phenyl systems. Among them, aglacins I and J (1 and 2) are new members of the aryltetralin cyclic lactol class, while aglacin K (3) is a new example of tetrahydrofuran lignan. The structures of these compounds were established on the basis of spectroscopic data interpretation.     

Constituents of the twigs of Hernandia ovigera that inhibit the transformation of JB6 murine epidermal cells

Activity-guided fractionation of an ethyl acetate extract of the twigs of Hernandia ovigera, using a soft agar assay with JB6 murine epidermal cells, led to the isolation of two new naturally occurring aryltetralin lignans, (7R,8S,7'R,8'R)-(+)-7'-acetyl-5'-methoxypicropodophyllin (1) and (7R,8S,7'R,8'R)-(+)-7'-acetylpicropodophyllin (2), of which 2 was previously identified as a synthetic product, along with eight known compounds, epiyangambin (3), caruilignan C, diasesartemin, (+)-epimagnolin A, N-methylcorydaldine, (-)-5'-methoxyyatein, (+)-syringaresinol dimethyl ether, and (-)-yatein. The structures and stereochemistry of 1 and 2 were determined using spectroscopic methods. Compounds 2 and 3 exhibited significant inhibition of the transformation of murine epidermal JB6 cells, with IC50 values of 0.15 and 0.4 microg/mL, respectively, while the other isolates were regarded as inactive (IC50 >4 microg/mL).     

Microbial transformations of aryltetralone and aryltetralin lignans by Cunninghamella echinulata and Beauveria bassiana

Microbiological transformation of the aryltetralone lignan (-)-8'-epi-aristoligone (1) with Cunninghamella echinulata ATCC 10028B afforded two known natural lignans, (-)-holostyligone (3) and (-)-arisantetralone (4). Incubation of the aryltetralin lignan (-)-isogalbulin (2), obtained by chemical transformation of 1, with C. echinulata ATCC 10028B afforded the known lignan aryltetralol (5) and seven new metabolites, (-)-8-hydroxyisogalbulin (6), (-)-7-methoxyisogalbulin (7), (-)-4'-O-demethyl-8-hydroxyisogalbulin (8), (-)-7-methoxy-8-hydroxyisogalbulin (9), (-)-4'-O-demethyl-7-methoxyisogalbulin (10), (-)-4',5-O-didemethylcyclogalgravin (11), and (-)-4'-O-demethylcyclogalgravin (12). When 2 was subjected to biotransformation with Beauveria bassiana ATCC 7159, (-)-8-hydroxyisogalbulin (6) was the only isolable product. The structures of all new compounds were established by detailed analysis of their spectroscopic data.     

Antineoplastic agents. 522. Hernandia peltata (Malaysia) and Hernandia nymphaeifolia (Republic of Maldives)

Bioassay (P388 lymphocytic leukemia cell line and human tumor cell lines)-guided separation of the extracts prepared from the tropical and coastal trees Hernandia peltata (Malaysia) and Hernandianymphaeifolia (Republic of Maldives) led to the isolation of a new lignan designated as hernanol (1) and 12 previously known lignans: (-)-deoxypodophyllotoxin (2), deoxypicropodophyllin (3), (+)-epiaschantin (4), (+)-epieudesmin (5), praderin (6), 5'-methoxyyatein (7), podorhizol (8), deoxypodorhizone (9), bursehernin (10), kusunokinol (11), clusin (12), and (-)-maculatin (13). The oxidative cyclization (with VOF(3)) of lignans 8, 9, and 10 resulted in a new and unusual benzopyran (14), isostegane (15), and a new dibenzocyclooctadiene lactone (16), respectively. The structure and relative stereochemistry of hernanol (1) and lignans 3, 7, 8, 9, 10, 11, and 12 were determined by 1D and 2DNMR and HRMS analyses. The structures and absolute stereochemistry of structures 2, 4, 5, 6, 13, 14, 15, and 16 were unequivocally determined by single-crystal X-ray diffraction analyses. Evaluation against the murine P388 lymphocytic leukemia cell line and human tumor cell lines showed podophyllotoxin derivatives 2 and 3 to be strong cancer cell line growth inhibitors and substances 4, 5, 8, and 15 to have marginal cancer cell line inhibitory activities. Seven of the lignans and one of the synthetic modifications (14) inhibited growth of the pathogenic bacterium Neisseria gonorrhoeae.     

天然木脂素的代谢工程和合成生物学研究进展

天然木脂素是一类由2分子苯丙素衍生物氧化聚合而成的植物次级代谢产物,具有抗肿瘤、抗炎、抗病毒、抗氧化和保肝等多种药理活性。随着系统生物学的发展,木脂素的生物合成途径正逐步被解析,应用代谢工程和合成生物学合成木脂素及其衍生物已成为研究热点。综述了木脂素生物合成及其工程改造的国内外研究进展,为含木脂素类中药的研究与开发提供参考。     

八角莲及其近缘植物中木脂素的分析

用二次展开薄层层析法定性分析了鬼臼毒素类木脂素在八角莲及其近缘植物中的存在,并用变色酸比色法分析了其总木脂素的含量,为八角莲及其近缘植物的资源利用提供科学依据。结果表明八角莲及其近缘植物的根茎、根、茎叶中皆含有多种鬼臼毒素类木脂素成分,其总木脂素含量可高达2％～7％。不同种间存在较大差异。商品八角莲总木脂素含量则与产地有较大关系。     

复合型木脂素类化合物的研究进展

目的：对近十年来有关复合型木脂素的研究进行综述。方法：通过查阅1999—2010年的相关文献,对新发现的复合型木脂素从其植物分布、结构类型、生物活性等方面的研究进行总结。结果：复合型木脂素主要包括木脂素与黄酮、生物碱、香豆素、萜类的复合体,具有抗炎、抗氧化、细胞毒性等活性。结论：复合型木脂素结构新颖,值得进一步的研究和开发。     

木脂素——一类重要的天然植物雌激素

木脂素是一类具有弱雌激素和抗雌激素特性的重要植物雌激素。木脂素具有多种生物活性,包括抗氧化、抗病毒和抗肿瘤等。木脂素对激素依赖型疾病,特别是乳腺癌、前列腺癌和良性前列腺增生有预防作用。然而,对诸如从食物中获得的木脂素在体内的代谢物是否具有基因毒性、木脂素的具体抗癌机制和木脂素在体内起作用的剂量等许多重要科学问题仍不清楚。作者综述了木脂素的分类、分布、代谢过程、药理活性和测定方法,并对木脂素的未来研究方向进行了展望。     

Highly Oxygenated Sesquiterpene Lactones from Cousinia aitchisonii and their Cytotoxic Properties: Rhaserolide Induces Apoptosis in Human T Lymphocyte (Jurkat) Cells via the Activation of c‐Jun n‐terminal Kinase Phosphorylation

Infrared‐guided chromatographic fractionation of sesquiterpene lactones from the extracts of Cousinia aitchisonii and Cousinia concolor led to the isolation of five pure compounds. A new sesquiterpene lactone, namely, aitchisonolide, and two known sesquiterpene lactones (desoxyjanerin and rhaserolide) were isolated from C. aitchisonii and two known lignans (arctiin and arctigenin) from C. concolor. The structures of these compounds were elucidated by one‐dimensional and two‐dimensional nuclear magnetic resonance techniques, as well as high‐resolution mass spectrometry. The purified and characterized compounds were subjected to cytotoxicity assay. The sesquiterpene lactones desoxyjanerin and rhaserolide showed significant cytotoxic activities against five different cancer cell lines and the normal human embryonic kidney cell line. Rhaserolide was chosen to evaluate the possible mechanism of action. Western blot analysis revealed that rhaserolide could induce apoptosis in Jurkat cells via the activation of c‐Jun n ‐terminal kinase phosphorylation. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.     

北五味子总木脂素的GC-MS分析及其生物活性

目的:分析北五味子总木脂素中的挥发性成分,并对其抗烟草花叶病毒(TMV)活性和抗肿瘤活性进行研究。方法:运用GC-MS技术分析北五味子总木脂素中挥发性化学成分;采用活体半叶枯斑法和MTT法分别研究了其抗TMV活性和抗肿瘤活性。结果:从北五味子总木脂素中检测出58个化合物,鉴定出其中43个,含量较多的有五味子素(13.974%),香芹蒎酮(8.064%),去氢香树烯(6.063%),缬草萜烯醇(5.416%),戈米辛A(4.732%)等,其中非木脂素成分含量为67.06%。抗TMV活性和抗肿瘤活性数据显示北五味子总木脂素对A549细胞增殖有一定的抑制作用,对TMV有较好的抑制作用。结论:运用GC-MS方法对北五味子总木脂素中的低极性成分进行分析检测,该分析方法简便、快捷、准确、可靠,这为分析中药五味子总木脂素中非木脂素成分提供了一种更加高效的检测方法,同时为五味子中总木脂素品质的化学和生物功能研究提供了科学依据。