聚合工艺对水杨醛亚胺中性镍配合物催化乙烯溶液聚合的影响

合成了水杨醛亚胺中性镍配合物和双(1,5-环辛二烯)合镍［Ni(COD)2］催化体系。研究了聚合工艺对催化体系在甲苯中催化 乙烯聚合的影响。研究表明：随乙烯压力和搅拌速率的增加,聚合活性和聚乙烯的黏均分子量均增加,使得聚乙烯片的拉伸强度提 高;室温下催化剂催化活性最高,黏均分子量也最大,聚乙烯晶体结构也较完善。用DSC、WAXD、GPC、动态流变仪以及力学性能测 试仪对室温下聚合所得聚乙烯进行了分析,表明聚乙烯是支化的线性高分子量聚乙烯,熔体呈假塑性流体特征。乙烯压力和搅拌速 率对聚乙烯的晶体结构无影响。     

水杨醛亚胺类镍系配合物的合成及其催化乙烯聚合

合成了一系列含不同取代基水杨醛亚胺配体L₁~L₅,及相应镍配合物C₁~C₅,并用核磁共振(¹H-NMR)、红外光谱(IR)、质谱(Mass)和元素分析(EA)等手段对配体及配合物进行了表征。以C₃为单组分催化剂,研究了在不同聚合条件下单组分催化剂对乙烯聚合的影响,结果表明在极性溶剂二氯甲烷中单组分催化剂显示出高的催化活性,甚至在二氯甲烷与水的混合溶剂中也具有一定的聚合活性。以     

双(水杨醛亚胺)镍配合物催化乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚

研究了3个在苯胺基邻位含有不同位阻效应的双（水杨醛亚胺）镍配合物C1~C3的合成及其结构的分析与表征。在助催化剂甲基铝氧烷（MAO）作用下,以C3为主催化剂,考察了Al与Ni物质的量之比（n_Al/n_Ni）、催化剂用量、反应温度、压力、甲基丙烯酸甲酯（MMA）浓度、时间等对乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚的影响,得到最佳聚合条件为：n_Al/n_Ni为150,温度25℃,压力2 MPa,反应时间2 h。在此条件下评价了C1、C2和C3催化剂结构对聚合反应的影响,发现在苯胺基邻位的取代基位阻较小时,催化活性较好,但所得聚合物分子量较低,并对共聚物结构进行了¹H-NMR、¹³C-NMR、FT-IR等分析和表征。     

中性Zn配合物催化环酯聚合的研究

目的探讨中性Zn金属配合物对环酯开环聚合的影响。方法以取代吡啶醛、芳香胺和Zn Cl2为原料,合成和表征一系列具有不同位阻和不同电子效应取代基的吡啶亚胺类配合物,并将这些配合物用于催化ε-己内酯聚合,考察该催化剂体系位阻效应和电子效应对ε-己内酯聚合的催化性能影响。结果配体芳环上邻位位阻对催化活性的影响很大,位阻小则活性高;间位上的位阻保护了活性中心,使催化剂的热稳定性增加;当间位引入强吸电子基团时,活性显著增加。结论该类催化剂合成简单、成本低廉、热稳定性好,可作为进一步开发聚己内酯的研究基础,并具有潜在的应用价值。     

［P^O］配体/钯催化剂催化乙烯与丙烯酸甲酯聚合及其共聚合反应

合成了2个［P^O］配体2 （二苯基膦） 苯磺酸（简称L1）和2 ［二（5 甲基 苯基）膦］ 苯磺酸（简称L2）,并用1H NMR、31P NMR、MS和IR对配体进行表征。分别采用L1、L2与Pd(OAc)2原位形成的催化体系对乙烯、丙烯酸甲酯进行催化聚合与共聚反应,发现这类催化体系可以在无任何助催化剂的作用下引发聚合反应。以L1/Pd(OAc)2为催化体系研究了不同反应条件对乙烯与丙烯酸甲酯聚合的影响。对于乙烯单体,当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时催化活性较n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=2∶1时高;对于丙烯酸甲酯单体,当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=2∶1时催化活性较n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时高;若两者共聚,则当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时催化活性更佳。L2/Pd(OAc)2催化体系的活性比L1/Pd(OAc)2催化体系的活性高。     

水杨醛亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合

以3-叔丁基-5-甲氧基水杨醛和邻取代苯胺为原料,合成了两个水杨醛亚胺配体（1,2）及相应的锆络合物（3,4）。用质谱（MS）、核磁共振氢谱（¹H-NMR）和核磁共振碳谱（¹³C-NMR）等方法表征了配体及络合物的结构,采用流变仪、差示扫描量热仪（DSC）对聚合物进行了分析。研究了乙烯压力、聚合温度、时间、溶剂、铝锆物质的量之比（n_Al：n_Zr）等对络合物催化性能和聚乙烯分子量的影响。结果表明,在甲基铝氧烷（MAO）的助催化下,锆络合物在甲苯中对乙烯聚合具有较好的催化活性,所得聚合物为超高分子量聚乙烯。在30℃、0.9 MPa下,络合物4在正己烷中的催化活性达到60.2 kg/（mmol·h）,聚乙烯的黏均分子量最高可达6.6×10⁶,分子量分布为2.4,聚合过程具有良好的可控性。     

联苯二胺类与噻吩共聚物的金属配合物催化法合成

联苯二胺，3，3′-二甲基联苯二胺在二价镍配合物存在下，直接与2，5-二溴噻吩的格氏(Grignard)试剂共聚，用红外光谱、核磁共振等对共聚物进行了表征。该合成方法所得联苯二胺与噻吩共聚物、3，3′-二甲基联苯二胺与噻吩共聚物的收率分别为63．4％和70.8％。在25℃测得的特性粘度分别为O．75dL／g和O.67dL／g。聚合物的循环伏安测定表明该类聚合物具有一定的电化学活性，每种聚合物均在O～O．8V之问出现两对氧化一还原峰。紫外一可见吸收光谱测试结果表明共聚物分别在415nm和450nm处有最大吸收峰。     

一种新的芳香羧酸镍配合物的合成及结构

目的合成一种新的芳香羧酸镍配合物,并测定它的结构。方法由3,3＇,4,4＇-联苯四羧酸、1,10-邻菲啰啉、醋酸镍采用水热法反应,利用X射线单晶衍射对单晶产物进行表征。结果得到一种新的芳香羧酸镍配合物,表征了其结构。结论制备镍配合物[Ni2（btc）（phen）2（H2O）4]（phen=1,10-邻菲啰啉,H4btc=3,3＇,4,4＇-联苯四羧酸）,为后续的生物活性研究打下基础。     

对苯醌二亚胺与吡啶共聚物的金属配合物催化法合成及性能

在二氯-1,3双(二苯基磷)丙烷基镍(Ⅱ)存在下,通过N,N′-二氯苯醌二亚胺和2,5-二甲基N, N′- 二氯苯醌二亚胺与2,5-二溴吡啶的格氏(Grignard) 试剂共聚,得到了两种新型共轭聚合物。采用FT-IR、1HNMR、 UVVis、XRD、循环伏安、充放电对共聚物进行结构与性能测试。结果表明：该类共聚物具有一定的电化学活性,每种聚合物均在-1.0～2.0 V 出现一对氧化还原峰。聚（N,N′二氯苯醌二亚胺吡啶）和聚（2,5二甲基N, N′二氯苯醌二亚胺吡啶)的比电容分别为126 F/g和63 F/g。     

4—乙烯基吡啶—镍（钴）及丙烯酰胺—镍（钴）的制备、结构、聚合及聚合物

制备了4－乙烯基吡啶－镍（钴）和丙烯酰胺－镍（钴）络合物并研究了它们的结构。在自由基引发剂的作用下，4－乙烯基吡啶－镍可进行溶液聚合，也可与苯乙烯共聚合，测定了单体的竞聚率。所得的聚（4－乙烯基吡啶－镍）及聚（4－乙烯基吡啶－钴）以NαBH4还原后可作为一些有机化合物的加氢催化剂。由IR及XPS分析说明在丙烯酰胺－镍 合物中，与镍离子发生了络合作用的是碳基上的氧原子。     

镍取代云母蒙脱石的催化性能表征

对镍取代合成云母蒙脱石(NiSMM)的孔结构和酸性质进行了表征,并和其它几种催化材料进行了对比。实验数据表明,正戊烷和正已烷在NiSMM中的晶内扩散系数比在稀土Y型分子筛(REY)中要大数倍;比在交联蒙脱土(CLS)中要小1～2个数量级。随着进入层状结构的镍含量的增加,NiSMM的表面酸量增加,其中强酸量的增加幅度大于弱酸量。NiSMM的强酸数量仅决于氢型丝光沸石(HM),而多于氢Y型分子筛(HY)和CLS。NiSMM既有来自三配位Al的Lewis酸,也有来自层间羟基的Bronsted酸。Ni含量增加时,Lewis酸量增加而Bronsted酸量下降。     

黄芩甙与铜、镍、钴金属离子配合物的合成

黄芩甙(Baicaein)是中药黄芩的主要有效成分,有抑菌、抗炎抗变态反应等药理作用。近年来就黄芩甙对脂质对氧化的影响和对高脂血症治疗等方面的研究也取得进展。而Cu、Ni、Co是人体必需的微量元素,其中Ca(Ⅱ)可以形成铜蛋白,是一种氧载体;Co(Ⅱ)是VB_(12)的主体。黄芩甙分子具有黄酮类     

非水相中酶催化葡甘聚糖的酯交换反应

探索了生物催化反应制备酯化葡甘聚糖(KGM)衍生物的可能性,并构建了酶催化天然高分子改性的新模式。利用KGM与乙酸乙烯酯在无溶剂体系中的酯交换反应,对8种脂肪酶和5种蛋白酶的催化能力进行了初步评价,并考察了以固定化脂肪酶N ovozym 435作生物催化剂时,不同的非水介质对该反应的影响。结果表明:在本文条件下,这些酶对该反应均具有一定的催化作用;有机溶剂二甲基乙酰胺(DMA c)、甲苯(T o luene)和异辛烷(IOCT)以及其他非水相有机介质,如离子液体N-甲基-咪唑四氟硼酸盐[HM im] [BF4]-和丁二酸二辛基磺酸钠(AOT)/异辛烷反相胶束体系,均有利于脂肪酶N ovozym 435催化的KGM与乙酸乙烯酯的酯交换反应。     

钛镍记忆合金支架尿道植入术的配合

对15例前列腺增生症放入钛镍记忆合金支架后的观察,回顾调查和追踪访视结果表明其操作简单疗效较满意,尤其对于不适宜手术的患者提供了一种新的治疗手段,此外钛镍记忆合金支架治疗前列腺增生症还有一个其它手术治疗难以相比的优点,那就是它的可重复性,很多长期留置膀胱造瘘管或导尿管的病人行钛镍记忆舍金支架置入治疗后恢复自主排尿功能,改善了生活质量。     

丁烯酮—丙烯腈共聚物与过渡金属的配合物催化甲醇羰基化制乙酸…

合成了一系列丁烯酮－丙烯腈共聚物与过渡金属的配位化合物，用Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）的研究了其中存在的配位特征，通过甲醇羰基化反应制备乙酸，乙酸酐的反应，考察了不同催化剂的活性，实验结果表明，在反应中其活性顺序：铑配合物〉镍配合物〉钌配合物〉钴配合物。     

3-次甲基（4-丁氧基苯胺）噻吩与吡啶、3-丁基噻吩共聚物的金属配合物催化法合成及性能

通过Schiff-base 法合成了侧链含席夫碱的新型噻吩单体2,5-二溴-3-次甲基（4-丁氧基苯胺）噻吩,用Ni（Ⅱ）催化剂［二氯-1,3双（二苯基磷）丙烷基镍（Ⅱ）］合成了新型共轭共聚物聚［3次甲基（4丁氧基苯胺）噻吩共3丁基噻吩］（共聚物Ⅰ）和聚［3次甲基（4丁氧基苯胺）噻吩共吡啶］（共聚物Ⅱ）。采用FTIR、1H\|NMR对2种共聚物的化学结构进行了表征,利用UV-Vis、PL、循环伏安等测试方法对其进行光、电性能测试。结果表明：共聚物在氯仿溶液中发黄绿光,共聚物Ⅰ和共聚物Ⅱ的最大发射峰分别位于540 nm和516 nm,该类共聚物均具有一定的电化学活性。     

镍钛形状记忆合金网状支架治疗前列腺增生症的手术配合

镍钛形状记忆合金网状支架治疗前列腺增生症的手术配合齐亚平，张翠兰我院自１９９５年１１月－１９９６年４月，为１０例年龄在７０－８０岁且同时合并有心、脑、肺疾患的高危前列腺增生患者进行了经尿道直视下网状前列腺尿道支架治疗，对病人打击小，治疗效果立竿见影，...     

苯并噻二唑与苯胺类聚合物的金属镍配合物催化法合成与表征

以1,3-二(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)[Ni(dppp)Cl2]作催化剂,通过4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑格氏(Grignard)试剂分别与3,3′-二甲基联苯二胺、对苯二胺共聚得到了两种新型主链含刚性和柔性链结构的苯并噻二唑类共轭聚合物。通过FT-IR、1H-NMR、UV-Vis、XRD、TGA等测试手段对聚合物的化学结构和性能进行了表征。结果表明:聚合物的紫外-可见最大吸收波长分别在306 nm和380 nm处出现,荧光激发峰分别出现在378 nm和463 nm,相应的荧光发射峰分别在493、562 nm处出现。共轭聚合物具有一定的结晶性和热稳定性。     

含多吡啶的铜、镍、锌配合物的合成与抗癌活性研究

目的 研究基于多吡啶配体BPA-TPA的双核铜、镍和锌配合物(BPA-TPA-Cu₂、BPA-TPA-Ni₂、BPA-TPA-Zn₂)的抗癌活性。方法 通过三步反应合成基于多吡啶配体BPA-TPA的双核配合物BPA-TPA-Cu₂、BPA-TPA-Ni₂及BPA-TPA-Zn₂,并以高分辨质谱法进行表征。配合物荧光滴定EB-DNA实验研究三个双核配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,并进一步以MTT实验考察它们对癌细胞的体外毒活性。结果 双核铜配合物BPA-TPA-Cu₂与CT-DNA具有更强的相互作用,结合常数达到6.2×10⁴ L/mol,优于BPA-TPA-Ni₂,BPA-TPA-Zn₂及BPA-TPA。细胞毒活性测试表明BPA-TPA-Cu₂对AsPC-1细胞具有较好的毒活性,其IC₅₀低至(35.81±9...