水中主要毒剂GC／MS／SIM方法的研究

目的：建立同时分析水中７种主要毒剂沙林、梭曼，塔崩，ＧＦ，Ｖｘ、俄罗斯Ｖｘ和芥子气的气－质联用选择离子监测（ＧＳ／ＭＳ／ＳＩＭ）分析方法。为饮用水样的毒剂检测提供切实可行的分析手段。     

采用LC-MS/MS检测人尿中睾内脂方法研究

目的:建立人尿中睾内脂的LC-MS/MS检测方法。方法:采用Agilent Zorbax XDB-C18柱(2.1×50mm,3.5μm),流动相采用pH3.5甲酸铵缓冲液(A)和乙腈(B)进行梯度洗脱,离子检测方式为多反应离子检测(MRM);离子极性为正离子,定量的离子对为m/z301→121,定性的离子对为m/z301→225。结果:测定人尿中内源性物质不干扰样品和内标,样品分析时间为7分钟,睾内脂线性范围为0.1~50μg/ml,提取回收率大约为60%,日内和日间的RSD均小于10%。结论:本方法经考察符合国际反兴奋剂机构(WADA)的要求,可以应用于常规的兴奋剂检测工作。     

LC/MS/MS法测定家兔血浆和房水中咪哒酚衍生物含量及其药代动力学研究

目的建立准确、灵敏、可靠的LC/MS/MS方法,定量检测家兔血浆和房水中咪哒酚衍生物浓度,并用于家兔给予咪哒酚衍生物滴眼后血浆及房水中药代动力学研究。方法血浆及房水样品经蛋白沉淀前处理,内标选用Amms,液相色谱柱为TOSOHTSKgel Amide,流动相为含0.1%甲酸的甲醇∶水（80∶20,体积比）,仪器选用Finni-gan公司TSQ Quantum型液相色谱-质谱联用仪,采用电喷雾离子化电离源（ESI）,选择反应离子监测（SRM）方式进行正离子检测,用于定量分析的离子反应分别为m/z 381→308（咪哒酚衍生物）和m/z 285→138（Amms）。结果在本实验条件下,咪哒酚衍生物与内标Amms分离良好,保留时间分别为1.48和1.55 min,血浆和房水中药物浓度分别在5~2000和10~10 000 ng/ml范围内线性关系良好,相关系数（r2）分别为0.9971和0.9999,定量下限分别为5和10 ng/ml,回收率均大于80%,日内、日间精密度均小于15%（n=5）。结论该方法快速、准确、灵敏度高,专属性好,可用于咪哒酚衍生物在家兔体内的药物代谢动力学研究。     

GC／MS法测定人血浆中地芬尼多药物浓度及其在药代动力学研究中的应用

目的建立GC/MS法测定人血浆中地芬尼多的含量,用于药代动力学研究中血药浓度的测定。方法液-液萃取法进行血样前处理,分析采用（15 m×0.25 mm×0.25μm）DB-17MS毛细管柱,载气为氦气,载气流速为1.0 ml/m in;进样口温度250℃,炉温升程：100℃→280℃（按25℃/m in的速度升温,且在280℃保持1 min）再升至300℃（按50℃/min的速度升温,且在300℃保持1.6 m in）;MS源温度230℃,四级杆温度150℃,电子轰击能量为70 eV。结果地芬尼多及内标的保留时间分别为7.8 min及7.97 min,其定量碎片基峰分别为m/z98和138。地芬尼多在1300 ng/ml浓度范围内,浓度与响应呈良好的线性关系（r2=0.999）;定量下限为1 ng/ml,准确度在82%104%范围内;地芬尼多的提取回收率为72.7%90.0%;批内和批间RSD分别在2.7%和3.9%以内,准确度在101.5%114.1%范围内;地芬尼多人血浆样品在-20℃保存10 d及在室温放置24 h稳定;其甲醇溶液在4℃冰箱保存21 d稳定。结论本研究建立的GC/MS方法测定人血浆中地芬尼多浓度,特异性好、灵敏度高,适用于盐酸地芬尼多口崩片在健康受试者体内的药代动力学研究。     

高效液相色谱检测猪肉中残留替米考星的评价

目的：建立猪肉中残留替米考星的含量测定方法。方法：采用高效液相色谱法（Intertsil OSD-3,5μm,4.6 mm×250 mm）,C18SPE固相萃取柱净化,以甲醇-乙腈-乙酸胺洗脱,检测波长290 nm。结果：在猪肉组织中替米考星的最低检测限为0.010μg/g,定量限为0.020μg/g,添加回收率范围为79%~85%,变异系数为3.3%~10.6%。结论：本方法检测限低,分析简便、准确,符合残留分析的要求。     

LC／MS／MS测定比格犬血浆中丁螺环酮浓度及其在药代动力学研究中的应用

目的：建立LC／MS／MS测定比格犬血浆中丁螺环酮的方法,并应用于其缓释制剂药代动力学研究。方法：血浆样品经液-液萃取,内标选用曲马多,色谱柱采用Zorbax SB-C18柱（2．1mm×100mm,3．5μm）;流动相为甲醇-水-甲酸（40：60：0．1）,流速0．2ml／min;用美国Finnigan公司TSQ Quantum型液相色谱-质谱联用仪器,配有电喷雾离子化电离源（ESI）,正离子检测模式,扫描方式为选择反应监测（SRM）,用于定量分析的离子反应分别为m／z 386．2→121．97（丁螺环酮）和m／z 264．3→58．0（内标,曲马多）。结果：测定丁螺环酮的线性范围为0．025→7．5μg/L,相关系数为0．99893,提取回收率为72．2％,方法回收率为99．1％,日内日间精密度均小于10．7％,血浆中丁螺环酮的最低定量下限为0．025μg／L。结论：该方法简便、快速、准确,灵敏度高,专一性好,成功应用于丁螺环酮缓释制刺的药代动力学研究。     

用于氯霉素和克伦特罗兽药残留检测的高通量悬浮芯片技术研究

目的：建立一种检测氯霉素（chloramphenieol,CAP）和克伦特罗（clenbuterol,CL）兽药残留的新型高通量悬浮芯片技术。方法：合成2种兽药的牛血清白蛋白（bovine serum albumin,BSA）结合物,并进行紫外和质谱鉴定。将2种兽药的BSA蛋白结合物偶联于悬浮芯片的固相载体——聚苯乙烯荧光微球上,在液相反应体系中,2种小分子兽药抗原和微球上的结合物共同竞争液相中各自特异性的生物素化单抗,优化和筛选出微球上偶联BSA结合物和反应抗体的最适加入量。绘制2种兽药残留检测的标准曲线,进行特异性检测和盲样的测定。结果：2种小分子兽药可与BSA成功偶联,CAP和CL与BSA的偶联比分别为40：1和31：1。经过优化,2种结合物的最适加入量均为5μg／100μl羧基微球;最佳抗体加入量分别为5和1 ng／2000个反应微球。检测的标准曲线方程和方程相应的决定系数分别为：YCAP=-250．323＋4103．517／[1＋（X／30121．243）^0.980],F2=0．994和Yα=-263012．682＋265751．765／[1＋（X／6．063）^0.115],r^2=0．989。2种兽药悬浮芯片的检测区间分别为40～6．25×10^5 ng／L和50～7．81×10^5 ng／L;最低检出限为：40ng／L和50ng／L。CAP和CL最低检出限均低于国标。同时,悬浮芯片的特异度测试良好,与其他药物无明显交叉反应。悬浮芯片对盲样测定的检测浓度值与实际浓度偏差较小。扫描电镜对微球表面微观结构的观察也直观地确证了蛋白在微球上的成功偶联。结论：高通量悬浮芯片技术操作简单,灵敏快速,成本低廉,为多种兽药残留的快速检测提供了新方法,具有广阔的应用和发展前景。     

HPLC-MS/MS法测定人血浆中左西孟旦

目的建立快速、灵敏的HPLC-MS/MS法测定人血浆中的左西孟旦浓度。方法以氢氯噻嗪为内标,血浆样品经甲基叔丁基醚沉淀蛋白,以甲醇为流动相,采用C18色谱柱进行分离,电喷雾离子化源,以多重反应监测方式进行负离子检测。结果测定血浆中左西孟旦方法的线性范围为0.5～1200 ng/ml,定量下限可达0.5 ng/ml。结论本方法专属性好,准确、快速,适用于左西孟旦注射液的临床药代动力学研究。     

HPLC-MS/MS法测定大鼠血浆中LH14的含量

目的建立SD大鼠血浆中LH14的测定方法。方法以CS55为内标,采用HPLC-MS/MS法测定,以Ulti-mate C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,3μm)为分析柱,甲醇-水为流动相,梯度洗脱,流速为0.2 ml/min,柱温为25℃,进样量5μl。结果在2～500 ng/ml浓度范围内具有良好的线性关系,线性方程为:Y=0.0333+0.0043X,R2=0.9928(n=8)。精密度与准确度均符合生物样品的测定要求,最低定量浓度为2 ng/ml。结论该检测方法简便、准确、专属性强,能够满足LH14在SD大鼠体内药代动力学研究的需要。     

LC-MS/MS法测定血浆中呋塞米浓度的研究

目的建立UFLC-MS/MS测定血浆中呋塞米浓度的方法。方法通过电喷雾离子化,采用多反应检测方式进行负离子检测,用于定量分析的检测离子为m/z 328.8→284.6。采用Shim-pack XR-ODS(3.0 mm×75 mm,2.0μm)柱分离,以乙腈-水-甲酸(60∶40∶0.1)为流动相,流速为0.40 ml.min-1。结果在3 min内完成呋塞米定量分析。线性范围为2.5～1000 ng.ml-1,最低定量限为2.5 ng.ml-1;日内、日间测定的相对标准偏差分别小于2.13%、2.68%。结论本方法重复性好,灵敏度高、分析速度快、操作简单,可作为血浆样品中呋塞米浓度的测定方法,适用于人体呋塞米血药浓度监测。     

Analysis of fentanyl and sufentanil in hair by GC/MS/MS

Fentanyl and sufentanil are potent narcotic analgesics used only in hospitals as anaesthetic agents. The dependence potential of fentanyl is known. As they are given in doses at the microgram level and their elimination half-life is in the order of a few hours, detection in body fluids is possible only for a short time after administration. Radioimmunological methods are the only ones capable of detecting fentanyl in hair, as normal GC/MS methods for hair analysis are not sensitive enough to detect the drugs after doses in the order of micrograms. We therefore chose GC/MS/MS to analyse fentanyl and sufentanil in two cases where the drugs were given under controlled conditions over several days. The concentration was in the order of less than 100 pg/mg hair.     

11-羟基-△9-四氢大麻酚二酸的定量分析

目的:用GC/MS/MS法测定尿中11-羟基-△9-四氢大麻酚二酸(THC-COOH)的浓度.滥用大麻后,主要起精神兴奋作用的是11-羟基-△9-四氢大麻酚二酸(THC-COOH),它也是鉴定滥用大麻的依据.GC/MS/MS提供了灵敏可靠的鉴定技术.方法:本方法在进入GC/MS/MS分析之前, 尿样要进行碱水解(10%KOH甲醇溶液), 以破坏其结合型,然后用浓盐酸HCl和冰醋酸HAc调至pH=3.5左右, 加2ml正庚烷提取3次, 在N2下吹干.残渣衍生化后, 进1μl于GC/MS/MS进行分析.结果: 本方法能灵敏地检测到15ng/ml左右的THC-COOH.结论: 满足IOC检测要求.     

禁用药物β_2-激动剂的分析研究

采用灵敏度很高的气相色谱 /负离子化学电离质谱 (GC/NICIMS)对 9种国际奥委会禁用药物 β2 -激动剂进行分析研究 ,比较了不同衍生化方法得到的产物在NICIMS上的响应。确定了五氟丙酸酐衍生化产物有最佳的灵敏度 ,适合此类药物的检测要求。重点对克伦特罗尿样进行了检测 ,其结果符合实际工作的需要     

Determination of dihydrocodeine in hair of opiate addicts by GC/MS

Summary After the examination of more than 300 hair samples of suspected heroin abusers, a large number of which proved positive, we can say that high concentrations of dihydrocodeine can be determined either in addition to, or in the place of, morphine and also frequently in combination with codeine. The opiates were extracted after dissolving the hair samples in NaOH and hydrolysis with HCI. The quantitative determination of dihydrocodeine was achieved by derivatisation with HFBA using GC/MS at m/u = 497. Dihydrocodeine is used in antitussive drugs. After the examination of individual hair samples, it was obvious that some heroin consumers had switched to dihydrocodeine. This may lead to the conclusion that dihydrocodeine itself is used either as an intoxicating drug or to reduce withdrawal symptoms. The increasing number of positive samples should be noted by the legal authorities.     

中毒患者血液芬那露GC/MS的检测及其在临床救治中的作用

目的 利用气相色谱-质谱(GC/MS)仪建立一种快速检测中毒患者血液芬那露的方法.方法 采用乙酸乙酯液-液法提取血液芬那露,进样行GC/Ms检测,获取血液芬那露检测的线性方程、回收率、最低检测限及精密度.GC/MS配HP-5MS毛细管色谱柱(长度30m,直径0.25mm,膜厚0.25μm).高纯氦气作载气,流速1ml/min.1μl进样,分流比10∶1.气相色谱升温程序为160 ℃,保持2min,以10℃/min速率升温至280℃,保持10min.进样口、离子源(EI)、四极杆、传输线温度分别为250℃、230℃、150℃和280℃.EI电压70eV.结果 乙酸乙酯提取芬那露的回收率为82.1%,RSD=6.6%,n=5;芬那露线性方程为y=13 852x 140 588,r=0.998 2;日内精密度RSD为2.6 %,日间精密度RSD为4.9%;检测限全扫描法(m/z 30～280)为4μg/L,选择离子法(m/z 98,152,154)为0.1μg/L.结论 所建方法 简单快速,选择性好,可用于临床芬那露中毒患者血液浓度的检测.     

Vergleichende Morphinbestimmung an Gehirnteilen mittels kombinierter GC/MS

Zusammenfassung Die vergleichende Morphinbestimmung in der Medulla oblongata und im Cerebellum erlaubt einen Hinweis auf die Zeitspanne zwischen Morphinaufnahme und Todeszeitpunkt. Das Konzentrationsverhältnis C_Med.:C_Cereb. ist kleiner als 1, wenn diese Zeitdifferenz kurz ist; liegen zwischen Aufnahme und Tod zumindest viele Stunden, ist der Quotient größer als 1. Eine Gleichverteilung der Morphinkonzentration entsteht im Verlauf von wenigen Stunden. Die Ergebnisse basieren auf der Untersuchung von etwa 100 Obduktionsfällen; die Morphinkonzentrationen wurden mittels GC/MS bestimmt.Auszugweise vorgetragen auf der 65. Jahrestagung der Deutschen Gesellschaft für Rechtsmedizin in St. Gallen, 9.–13.9.1986     

Development of a preparation method to produce a single sample that can be applied to both LC–MS/MS and GC–MS for the screening of postmortem specimens

Simple and efficient extraction methods have been developed for the screening of a wide array of drugs in postmortem autopsy specimens. Acidic and basic compounds were targeted with two extraction methods that can be applied to both GC–MS and LC–MS/MS instrumentation. The extractions were achieved by utilizing lipid-removal and solid-phase extraction cartridges while carefully monitoring the pH of the samples to ensure the adequate removal of interfering substances like lipids and amino acid derivatives. These methods were applied to actual autopsy cases, with 94 and 124 compounds detected by GC–MS and LC–MS/MS, respectively. The developed methods could easily be incorporated into a forensic laboratory’s daily routine for screening many different compounds from postmortem samples.     

GC法测定羟乙基淀粉130/0.4中2-氯乙醇的残留量

目的本文建立了羟乙基淀粉130/0.4中2-氯乙醇残留量的GC法。方法以甲醇-乙腈（25∶75为提取液,采用内标法,以2,6-二甲基苯胺为内标,采用HP-FFAP（30 m×0.32 mm,0.25μm）毛细管色谱柱,氢火焰离子化检测器（FID）进行测定。结果在0.25～2.0μg.ml-1浓度范围内,2-氯乙醇与内标物峰面积的比值与含量线性关系良好,r=0.9990,本方法平均回收率为95.0%～104.1%,RSD为2.8%～4.2%,定量限为0.35μg.ml-1。结论本方法灵敏度高,操作简单易行,结果准确可靠。