聚乙二醇—硝酸镧配位聚合物的表征研究

以聚乙二醇(PEG)为配位体,首次合成了三价稀土金属镧与PEG的配位聚合物。实验测定了该配位聚合物的红外光谱、示差扫描量热谱(DSC)、热失重分析(TGA)和凝胶渗透色谱(GPC),并就配位反应、热分解以及配位前后分子流体力学体积的变化进行了讨论。     

温度滴定法测定生物配合物的配位数

设计了灵敏度高的温度滴定仪,并用该仪器测定了甘氨酸、半胱氨酸,水杨醛-2-呋喃硫代羧酸腙及N,N-2-呋喃酰肼等生物配位体与Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Zn(Ⅱ)金属离子形成的生物配合物的配位数。     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究

将铕的有机配合物NaEu(TTA)4与聚（苯乙烯-丙烯酸）（PSAA）反应制备了铕配位聚合物[Eu(Ⅲ）-TTA-PSAA]，用电导、DTA-TGA、荧光光谱等对其进行了表征。由于配合物中存在着Eu^3 分别与TTA^-和PSAA分子中羧基的配位作用，并进一步交联，因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂，只能溶于N，N-二甲基甲酰胺和丙三醇/异丙醇的混合溶剂，且耐热性得到提高。配合物为褐色固体，在常温、紫外光下发出红光，主要是由于Eu^3 离子的^5D0→^7F2跃进。讨论了pH值对配合物荧光强度的影响，当pH=10时，合成的配合物具有最好的荧光性。     

线形有机锡聚合物的配位交联对溶液性质的影响

聚甲基丙烯酸三烷(芳)基锡酯CH_2C(CH_3)COOSnR_3_n的锡原子与羰基氧之间存在着结构单元之间和结构单元内部的配位,可使高分子链间产生配位交联。本文研究这种配位交联对聚合物溶液性质的影响,发现溶剂能促使配位交联键的解离,解离速度与溶荆性质有关,并且提出解离机理和动力学方程。还讨论了锡酯基团中取代基尺寸对聚合物极性和溶解性能的影响。     

褐藻酸铜（Ⅱ）配位聚合物膜／Na2SO3／H2O体系引发VAc聚合的研究

以浸渍法在室温制备了Ｃｕ＾２＋与褐藻酸的配位聚合物，通过ＥＳＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＩＲ、ＸＰＳ、电导率和ＤＴＡ－ＴＧ等数据推定了膜表面的配位结构，即１个Ｃｕ＾２＋以ｄｓｐ杂化空轨道与褐藻酸分子中２个键节单元上的２个羧羟基氧及其２个脱质子氧的孤对电子发生配位作用，形成低自旋构型的褐藻酸铜（Ⅱ）配位聚合物，中心离子Ｃｕ＾２＋的配位数为４。研究了本体系对ＶＡｃ聚合反应（ｐＨ＝７，室温０的吸引发作用，反应诱导     

姜黄素半乳糖化十六酰壳聚糖聚合物胶束的制备

目的 制备姜黄素半乳糖化棕榈酰壳聚糖聚合物胶束,并考察其制备工艺对包封率和载药量的影响。方法 以半乳糖化十六酰壳聚糖（GHC）为载体材料,采用乳化-溶剂挥发法制备姜黄素聚合物胶束;应用正交试验考察药物：载体质量比、油相：水相体积比、超声时间对载药聚合物胶束包封率和载药量的影响,以对制备工艺进行优化;以透射电镜（TEM）和动态光散射粒度分析仪（DLS）对聚合物胶束的形态、粒径和Zeta电位进行测定。结果 药物：载体质量比对胶束的包封率和载药量影响最大,其次为油相：水相体积比和超声时间。最佳条件为药物：载体质量比为1：15,油相：水相体积比为1：7,超声时间为30 min。制备的载药胶束的形状为球形,大小均匀,平均粒径为179.7 nm,Zeta电位约为76.46 mV,包封率为96.3%,载药量为9.1%。结论 本文所采用的乳化-溶剂挥发法制备工艺适于制备姜黄素聚合物胶束。     

基于ZnTMPP一维线性配位聚合物的合成及其光、电性能

以四(对甲基苯基)卟啉锌(ZnTMPP)配合物为核心配体,选择联吡啶、联苯胺和新合成的Schiff碱-双（4-吡啶甲醛）缩联苯胺为桥联配体合成了3种新型π-π共轭的一维线性配位聚合物。通过FT-IR、1H-NMR、UV-Vis NIR和XRD衍射谱图等对配体及配位聚合物结构进行了表征。考察了桥联配体的长度及结构对配位聚合物光学性能、电性能和结晶态的影响。结果表明,以Schiff碱-双（4-吡啶甲醛）缩联苯胺为桥联配体合成的配位聚合物在300~1 100 nm有宽吸收带,并且可在低电位发生氧化还原反应,其满带和空带之间的能隙为0.19 eV;以联吡啶和联苯胺为桥联配体的配位聚合物结晶度较好。     

层状金属配位聚合物[{CuX2（bipy）}n]（X=Cl,Br;bi …

用紧束缚晶体轨道方法对层状金属配位聚合物进行了能带结构计算,并利用键向量方法对这一系列聚合物能带特征和成键性质进行了讨论。研究表明,Ｆｅｒｍｉ能级附近的能带主要是金属铜原子和卤素原子之间形成的ｄ－ｐσ键作用,并且畸变使得化合物的导电性发生了变化。     

载紫杉醇的羧甲基壳聚糖一大黄酸聚合物胶束制备工艺

目的优化载紫杉醇（PTX）的羧甲基壳聚糖-大黄酸聚合物胶束制备工艺。方法以载药量、包封率、粒径为考察指标,对载药和透析方法进行单因素考察,确定PTX/CR聚合物胶束的最佳制备工艺。结果最佳载药方法为透析法,最佳载药工艺以乙醇（30 mg/m L）作为PTX溶剂,载体CR浓度为7 mg/m L,药载比1∶1.4。结论 CR聚合物通过物理包载PTX形成载药量和包封率较好、粒径小的载药聚合物胶束。     

氢化咖啡酰壳聚糖-铜-阿霉素三元配位超分子的制备及肾靶向评价

合成了氢化咖啡酰壳聚糖衍生物(HCAC),其中氢化咖啡酸(HCA)的取代度为15.6%;采用不良溶剂沉淀法将HCAC、Cu(NO₃)₂·3H₂O和阿霉素(Dox)制备成三元配位超分子HCAC-Cu-Dox。通过高效液相色谱(HPLC)和电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)分别测定Dox和Cu的含量为(7.8±0.3)%和(5.2±0.2)%;透射电镜(TEM)观察超分子为类球形纳米粒子,平均粒径为(68.7±3.9)nm;研究了超分子的键合常数和热力学性质,证明Dox在超分子中以分子态或无定型态存在;体外释放结果显示载药超分子在生理pH条件下无突释现象,24 h释放量仅13.5%;近红外荧光成像表明超分子可有效分布至肾,而极少在其他脏器分布;MTT法研究超分子的细胞毒性,表明其可明显抑制人肾癌A498细胞的增殖。因此,本研究所制备的HCAC-Cu-Dox三元配位超分子有望实现肾靶向递药和治疗。     

自组装形成的透明质酸-铜-槲皮素配位聚合物纳米粒子对乳腺癌的协同治疗作用

目的:探讨自组装形成的具有协同治疗作用的透明质酸-铜-槲皮素配位聚合物纳米粒子(HCQ NP)对乳腺癌的协同治疗作用.方法:采用自组装方法合成HCQ NP,并通过透射电镜、动态光散射、红外光谱分析和电感耦合等离子体质谱对其进行表征;采用亚甲蓝紫外吸收法测定HCQ NP与不同浓度的过氧化氢(H2 O2)反应生成羟基自由基(·OH)的能力;在模拟肿瘤微环境下,采用CCK-8法分别评价不同浓度的HCQ NP对乳腺癌MDA-MB-231细胞的抑制效果.结果:自组装形成的HCQ NP具有形状类似球形、大小均一的特点,并对乳腺癌MDA-MB-231细胞具有显著的协同抑制作用.结论:自组装形成的HCQ NP对乳腺癌MDA-MB-231细胞具有协同抑制作用.     

壳聚糖固定化胰蛋白酶的研究

目的虾蛄壳提取壳聚糖，将胰蛋白酶固定在该壳体聚糖上，方法以自制壳聚糖为载体，一氯醋酸为交联剂，将胰蛋白酶固定化，结果，固相酶的最适温度为５０℃，原酶为４５℃固相酶最适ｐＨ值为７．０，原酶为８．０，固相酶的表面米氏常数Ｋｍ＝１２ｍｍｏｌ／Ｌ，原酶Ｋｍ＝２３ｍｍｏｌ／Ｌ，结论该固定化酶活力较高，抗酸能力强，热稳定性和储存稳定性好，是良好的检验试剂。     

聚合物强化超滤法分离镧和铕离子稀土废水

采用经过预处理的聚乙烯基亚胺(PEI)为聚合物络合剂,探讨了pH、装载量比(L)、离子强度、PEI浓度等对聚合物强化超滤过程的影响。结果表明:采用PEI为聚合物络合剂,pH=2.5时,每毫克PEI对Eu3 络合容量为0.5 mg;pH、L对稀土离子的截留率影响趋势相同;溶液中的含盐量对稀土离子的截留率有一定影响;在体积稀释因子(VDF)为3时,恒容超滤过程可以回收92%以上的PEI,将回收后的PEI重新用于聚合物强化超滤过程处理稀土离子废水,效果与新鲜的PEI没有明显差别。在大量的La3 存在下,络合剂PEI对La3 /Eu3 混合溶液中Eu3 的截留率影响甚微。因此,可用聚合物强化超滤法选择性分离出La3 /Eu3 混合溶液中的镧和铕离子。     

新型两亲性N-辛基-N-PEG化壳聚糖衍生物的合成与表征

目的:制备新型的两亲性N辛基NPEG化壳聚糖衍生物。方法:以天然聚合物壳聚糖为原料,其2-NH2与辛醛形成Schiff′s碱,用KBH4还原得到N辛基壳聚糖,然后在其剩余2-NH2与MeOPEG-CHO反应,再用KBH4还原制备了N-辛基N-PEG化壳聚糖衍生物,结构经FTIR、13CNMR、1HNMR得到了表征。用DSC实验对其物理性质进行了分析。结果与结论:制得了新型的辛基、PEG取代度分别为36,64%的两亲性N辛基NPEG化壳聚糖衍生物,有望作为难溶性药物增溶的载体。     

瘤普霖和金属离子配位能力的研究

研究了瘤普霖（Thioproline,TCA)和生物体内微量金属元素的配位能力，并用PH电位法测定了其在生理条件（T＝37℃，I=10min moldm^-3NaCl)与Ni^ 2,Co^2 ,Zn^2 ,Cd^2 ,Mn^2 ,Mg^2 等金属离子形成配合物的稳定常数。     

羧甲基壳聚糖的合成研究

目的：制备水溶性的羧甲基壳聚糖,方法：壳聚糖溶于氯乙酸溶液中,在一定的反应温度和反应时间下,滴加入氢氧化钠溶液,羧甲反应之后,蒸去过量的水,乙醇沉淀,抽滤分出羧甲基壳聚糖。结果：在近水沸点下,壳聚糖多聚单元与氯乙酸的摩尔比为1：3,NaOH加入量与氯乙酸等摩尔,羧化后可获得水溶性的羧甲基壳聚糖,收率达到87％以上,结论：本工艺方法可以在水溶液中制备出水溶性羧甲基壳聚糖,方法简便易行。     

肝素化壳聚糖季铵盐／壳聚糖复合膜抗凝血性能的研究

以壳聚糖季铵盐，壳聚糖为基本原材料，选用戊二醛为交剂剂及固定剂，制备一种物理机械性能较优的抗凝血材料。探讨了戊二醛及肝素钠两者用量对肝素化程度及血液生的影响。