美洛昔康的吸附伏安特性

目的　研究美洛昔康(meloxicam,简称MLX)的电化学行为和电极反应机理,拟定了测定MLX的吸附伏安法。方法　用单扫示波极谱法、循环伏安法和脉冲极谱法等多种技术进行研究。结果　在HAc-NaAc(pH 4.76)底液中,MLX在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位E^p=-1.19 V(vs Ag/AgCl),该峰有明显的吸附性。吸附粒子为MLX中性分子,测得MLX在汞电极上的饱和吸附量为1.53×10^-10 mol.cm^-2,每个MLX分子所占电极面积为1.08 nm²,MLX在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式。测得吸附系数β=1.65×10⁶,电子转移数(n)为2,不可逆吸附的电子转移系数(α)为0.84,表面电极反应的速率常数k_s=0.19.s^-1。建立了吸附伏安法测定MLX的最佳条件,检出限为1.0×10^-9 mol.L^-1。结论　证实该体系为具有吸附性的不可逆过程。     

酮洛芬的伏安行为研究

在0.1mol·L^-1H₂SO₄溶液中,酮洛芬有一灵敏的还原伏安峰。当搅拌富集40s、扫速100mV·s^-1时,其峰电位E_p=-0.80V(vs.Ag/AgCl)。用线性扫描和循环伏安法、脉冲极谱等手段研究该体系的伏安行为,特别是吸附性和电极反应机理,测得体系αn=1.05,α=0.53,参与电极反应的H+数为2。实验表明,该体系属一有吸附性的不可逆过程,可用于痕量酮洛芬的测定。其检测限,对吸附伏安法可达1.0×10^-9mol·L^-1,对示波极谱法则为5.0×10-8mol·L^-1。     

肾上腺素在碳糊电极上的吸附伏安测定法研究

为研究肾上腺素的电化学行为及其检测方法,在0.5mol·L^-1H₂SO₄底液中,用碳糊电极吸附伏安法测定肾上腺素,阳极峰电位为0.58V(vs.SCE),峰电位与肾上腺素的浓度在5.0×10^-9～1.0×10^-4mol·L^-1范围内呈良好的线性关系。此法检测下限为2.5×10^-9mol·L^-1,回收率为93.75%～103.33%,相对标准偏差为3.1%(n=12)。用本法对盐酸肾上腺素注射液进行了测定,获得满意结果。本文对反应机理进行了初步探讨,肾上腺素在碳糊电极上是一个两电子、两质子的不可逆过程。     

大环内酯类抗生素麦迪霉素的电化学特性

在K₂HPO₄,NH₄Cl+NH₃和NaOH的10%(v/v)乙醇水溶液中,除0.01mol·L^-1以上NaOH液作为支持电解质外,麦迪霉素的伏安波皆为两个峰。峰A相当于它的甲醛基还原波,峰B为催化吸附氢波。溶液pH对两峰有强烈的影响。实验表明伏安波有吸附特性,且不可逆。两峰的ip与麦迪霉素的浓度成正比,线性范围分别为3×10^-6～3×10^-5mol·L^-1和1×10^-7～4×10^-5mol·L^-1,检测限为:1×10-6mol·L^-1和5×10^-8mol·L^-1。可应用于麦迪霉素的定量测定。研究了两峰的特性和电极机理,测定了有关的物理常数。     

诺氟沙星的吸附行为及其测定

诺氟沙星在0.05mol·L^-1NH₄Cl (pH 5.8)溶液中,出现一灵敏的示波极谱还原峰。峰电位为-1.44 V (vs SCE)。峰高与诺氟沙星的浓度在1.0×10^-7～4.0×10^-6mol·L^-1范围内成正比,检出限为5.0×10^-8mol·L^-1,并用于样品的测定。用线性扫描与循环伏安法等手段研究体系的吸附性质。实验表明,该电极过程为具有吸附性的不可逆过程。     

柔红霉素在钴离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

目的研究柔红霉素在Co/GC离子注入修饰玻碳电极上的电化学行为及其应用。方法柔红霉素在0.05 mol·L^-1 Na₂HPO₄-KH₂PO₄溶液(pH 6.82)中，用Co/GC离子注入修饰电极进行伏安测定。结果得到一个良好的还原峰，峰电位为-0.60 V (vs SCE)。峰电流与柔红霉素的浓度在2.84×10^-8～1.42×10^-6 mol·L^-1和1.42×10^-6～1.28×10^-5 mol·L^-1呈线性关系，r分别为0.999 2和0.999 3，检出限为1.42×10^-8 mol·L^-1。用于注射液中柔红霉素的测定，回收率为95.8%～102.8%。用线性扫描、循环伏安法研究了柔红霉素的电化学行为及其机制。结论电极反应为具有吸附性质的准可逆过程，质子化的柔红霉素在电极表面得到2个电子和1个质子还原。离子注入电极对柔红霉素具有电催化活性。     

阿霉素在纳米钴修饰电极上的电化学行为及其应用

采用NaBH₄还原法制备了钴纳米粒，将其固定于氧化铟锡(ITO)电极上，首次制成了纳米钴修饰电极(NpCo/ITO)，并研究了阿霉素(adriamycin，ADM)在NpCo/ITO上的电化学性质。用循环伏安法(CV)、扫描电子显微镜(SEM)和能量色散谱(EDS)等对纳米钴修饰电极表面进行了表征。在纳米钴修饰电极上，阿霉素(ADM)在0.01 mol·L^-1 KH₂PO₄-K₂HPO₄溶液(pH 8.0)中，出现还原峰，峰电位为-0.67 V(vs Ag/AgCl),峰电流与ADM浓度在1.0×10^-8～2.0×10^-6 mol·L^-1呈线性关系，检测限为5.0×10^-9 mol·L^-1。循环伏安法研究表明，该体系属于具有吸附性的不可逆过程，NpCo/ITO对ADM的电化学还原过程产生较大的促进作用。     

谷胱甘肽在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了谷胱甘肽(还原型, glutathione, GSH)在10-甲基吩噻嗪(10-methylphenothiazine, MPT)修饰碳糊电极(MPT/CPE)上的电催化氧化行为。GSH在裸碳糊电极(carbon paste electrode， CPE)上的直接电化学氧化过程十分迟缓， 但在MPT/CPE上于0.702 V处出现一个不可逆氧化峰， 氧化电流大幅度增大。计时电流(chronoamperometry， CA)实验测得该电催化氧化反应速率常数k为(5.44±0.03)×10² (mol·L^-1)^-1·s^-1。用线性扫描伏安法(linear sweep voltammetry, LSV)测得催化氧化峰电流与GSH在5.0×10^-6～2.0×10^-3 mol·L^-1呈良好的线性关系， 线性回归方程I_pa=3.536c+2.117， r=0.999 0， 检测限为1.0×10^-6 mol·L^-1。同时用本方法对含GSH的市售药品进行了含量测定， 结果可靠。     

马蔺子素的单扫描示波极谱法测定

目的建立测定马蔺子素的极谱法。方法单扫描示波极谱法。结果在8.0×10^-3 mol·L^-1 Na₂B₄O₇-1.6×10^-2 mol·L^-1 KH₂PO₄ (pH 7.7)支持电解质中,马蔺子素有一灵敏的极谱还原波,其峰电位E_p=-1.23 V(vs SCE),二阶导数峰电流i_p″与马蔺子素浓度为1.5×10^-7～5.2×10^-6 mol·L^-1呈良好线性关系(γ=0.9992,N=9),检出限为6.0×10^-8 mol·L^-1。13次测量2.0×10^-6 mol·L^-1马蔺子素还原波二阶导数峰峰电流,相对标准偏差RSD为0.87%。结论该方法灵敏、简便、快速,可用于原料药及胶囊中马蔺子素含量的测定。     

氧氟沙星在Pt/GC离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

目的　研究氧氟沙星在Pt/GC离子注入修饰电极上的电化学行为。方法　氧氟沙星在0.40mol·L^-1KCl溶液中,用Pt/GC离子注入修饰电极进行伏安测定。结果　得到一良好的还原峰,峰电位Ep=-1.35V(vsSCE)。峰电流与氧氟沙星的浓度在1.0×10^-6-3.0×10^-5mol·L^-1呈线性关系,相关系数γ=0.9992;检出限为5.0×10^-7mol·L^-1。该法用于药片的测定,获得满意结果。用线性扫描和循环伏安法等电化学手段研究体系的电化学行为和电极反应机理。用俄歇电子能谱(AES)、光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)等表面分析技术检测了注入电极表面的元素的组成、价态和深度分布,对离子注入电极的催化性质进行了探讨。结论　实验表明,体系属于两电子还原的不可逆过程。     

氯氮平的伏安行为及示波极谱法研究

为进一步研究氯氮平电化学行为及其电极反应机理,用单扫示波极谱法测定片剂和尿样中氯氮平的含量。结果表明,在0.1mol·L^-1H₂SO4溶液中,氯氮平出现一灵敏的示波极谱导数还原峰,峰电位为-0.95V(vs.SCE),峰电流与氯氮平浓度在50×10^-8～5.0×10^-6mol·L^-1范围内呈线性关系,相关系数为0.9999,检出限为2.0×10^-8mol·L^-1。用于氯氮平片剂和尿样的测定,得到令人满意的结果。用线性扫描和循环伏安法、脉冲极谱法等手段研究了体系的电化学行为及其电极反应机理,证明该还原波为电子转移数为2的不可逆吸附波,并测定了有关的常数和参数。     

甘草苷的电化学伏安行为及其应用

目的:研究了甘草苷(LQ)在碳糊电极(CPE)上的电化学行为及电化学动力学性质,据此建立了LQ的方波伏安法的新测定方法。方法:采用循环伏安法(CV)、控制电位电解库仑法(BE)、计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)及方波伏安法(SWV)等电化学方法。结果:LQ在CPE上的电化学过程是一不可逆电化学氧化过程,氧化峰电位(Ep)为0.882 V。在扫描速度10～800 mV.s-1范围内其氧化峰电流与扫描速度平方根(υ1/2)呈良好的线性关系,表明LQ在CPE上的伏安行为是一受扩散控制的电极过程。用SWV法测定LQ的氧化峰电流与其浓度在1.8×10-7～1.6×10-3 mol.L-1(r=0.9964)范围内呈良好的线性关系,检出限8.0×10-8 mol.L-1,RSD 2.8%～3.2%,加样回收率98.0%～102.0%。结论:该方法简便快捷,用于中成药及模拟尿样中LQ含量测定,结果令人满意。     

己烯雌酚在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及其电化学测定己烯雌酚在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及其电化学测定

目的制作碳纳米管修饰电极,并研究己烯雌酚在该电极上的电化学行为。方法循环伏安法及线性扫描伏安法。结果与裸玻碳电极(GCE)比较,多壁碳纳米管修饰电极能显著提高己烯雌酚的氧化峰电流并降低其氧化电位。峰电流与己烯雌酚浓度在1×10^-8～2×10^-6 mol·L^-1有良好的线性关系,检测限为2.5×10^-9 mol·L^-1。1×10^-6 mol·L^-1己烯雌酚溶液的相对标准偏差为2.9%。结论多壁碳纳米管对己烯雌酚的电化学氧化有明显的催化作用。     

芦荟甙的伏安行为及其应用研究

芦荟甙在0.1mol·L^-1 H₂SO₄底液中,出现一灵敏的示波极谱导数峰,峰电位为-0.75V(vsSCE),峰电流与芦荟甙浓度在2.0×10^-7～6.0×10^-6mol·L^-1范围内成线性关系,用于芦荟原胶中芦荟甙的测定。用线性扫描和循环伏安法等手段研究体系的伏安行为,特别是吸附性。实验表明,该体系属具有吸附性的可逆过程。     

Assay of terfenadine in pharmaceutical formulation and human plasma by adsorptive stripping voltammetry

The controlled adsorptive accumulation of Zn(II)-terfenadine complex (1:1) onto a hanging mercury drop electrode (HMDE) provides the basis for determination of the antihistamine drug terfenadine by differential pulse cathodic adsorptive stripping voltammetry. The adsorbed Zn(II)-terfenadine complex (1:1) at the HMDE developed a stripping voltammetry peak at more negative potential than that of the free Zn(II) ions. The peak current was used for the determination of terfenadine in pharmaceutical formulation and human plasma in 0.1 mol l(-1) sodium perchlorate solution under the optimized conditions (E(acc), -0.5 V; t(acc) 360 s; scan rate, 5 mV s(-1) and pulse height 100 mV). The developed peak current (i(p)) showed a linear dependence with terfenadine concentration within the range of 6 x 10(-8) - 9 x 10(-7) mol l(-1). The recoveries were found 98.97-99.35%, 99.72-99.02% and 100.58-101.08% with the R.S.D. 0.16-0.27%, 0.25-0.82% and 0.44-1.14% in authentic form, pharmaceutical formulations and human plasma, respectively. The detection limits were 0.4505 and 0.6115 ng ml(-1) terfenadine in pharmaceutical formulations and human plasma, respectively.     

Stripping voltammetric and polarographic techniques for the determination of anti-fungal ketoconazole on the mercury electrode

The electroanalytical behaviour of ketoconazole in Britton-Robinson buffer is described. The reduction process on the hanging mercury drop electrode (HMDE) gives rise to one peak over -1.6 V (vs. Ag/AgCl/sat.KCl), within the pH range studied (4.7-9.6). The results showed that the reduction of ketoconazole is irreversible and the limiting current is adsorption controlled. The dependence of the peak current on the concentration was studied by means of different polarographic and voltammetric techniques. Using adsorptive stripping differential pulse voltammetry (AdS-DPV), the detection limit (DL) reached was 5.3 x 10(-11) mol l(-1). Two procedures, based on differential pulse polarography (DPP) and AdS-DPV in aqueous medium were developed for the determination of ketoconazole in a gel formulation and spiked urine samples, respectively.