2,15—十六烷二酮环合反应的研究

２，１５－十六烷二酮以碘化乙基锌为环合剂进行环合反应，分离并鉴定环合产物（Ｅ）与（Ｚ）－３－甲基－２－环十五烯酮。     

1,2-二酮用TiI_4还原成α-羟基酮

1,2 -二酮类化合物于乙腈中 ,在氩气保护下 ,用 Ti I4还原成 α-羟基酮 ,6例对称的底物收率 6 7%～ 94% ,不对称的收率低 ,且有异构产物。1,2-二酮用TiI_4还原成α-羟基酮@金卫东     

HPLC测定鸟氨酸-α-酮戊二酸合剂中α-酮戊二酸的含量

中国药学会-石药集团青年药剂学奖是中国药学会与石药集团共同设立的青年药剂学奖,旨在奖励中国优秀青年药剂学工作者,致力于创新药物制剂研究。该奖项面向全国,从2009年起每年评选一次,     

HPLC测定鸟氨酸-α-酮戊二酸合剂中α-酮戊二酸的含量

目的 建立鸟氨酸-α-酮戊二酸合剂中α-酮戊二酸含量测定的高效液相色谱法。方法 采用HPLC对鸟氨酸-α-酮戊二酸合剂中α-酮戊二酸进行定量测定,采用Hypersil BDS 色谱柱(4.6 mm×250 mm,5 μm),流动相为0.1 mol·L^-1(NH₄)H₂PO₄,pH为2.65,检测波长为215 nm,流速为1.0 mL·min^-1。结果 α-酮戊二酸在0.28~280 µg内呈良好的线性关系(r =0.999 9),平均回收率为100.7%,RSD为1.5%(n=9)。结论 本法可准确、快速地定量检测鸟氨酸-α-酮戊二酸,可用于该制剂的质量控制。     

芳基酮的α-碘化

等摩尔的氧化铜、碘加至芳基酮的甲醇溶液中,回流1～12h,得到相应的α-碘代芳基酮,18例收率48％～99％。     

β-二酮的制备

α-溴代芳酮在CH2Cl2中,加入1．2倍的Fumkawa试剂（EtZn．CH2I）,室温反应3～6h,经C-C键Sigmatropic重排得到β-二酮,15例收率在40％～85％;底物为α-溴代脂肪酮时,则得2,4-二取代呋喃或1,2-二取代环丙醇,6例收率中等。     

酮的α-乙酰化法

酮在碘苯催化和三氟化硼乙醚作用下与30％H2O2和醋酐30℃反应7h生成α-乙酰化物，16例收率32％～86％。     

β-二酮的制备

α-溴代芳酮在CH2Cl2中,加入1．2倍的Furukawa试剂（EtZn,CH2I）,室温反应3～6h,经C—C键Sigmatropic重排得到β-二酮,15例收率在40％～85％：底物为α-溴代脂肪酮时,则得2,4-二取代呋喃或1,2-二取代环丙醇,6例收率中等。     

3-甲氧基-2-环己烯酮的合成

3-甲氧基-2-环己烯酮是合成镇痛药美他齐诺(meptazinol)的中间体。文献报道其合成方法,是1,3-环己二酮用硫酸二甲酯或重氮甲烷进行甲基化,但这些方法容易产生双醚副产物,且试剂不易制备,毒性大。文献有利用苯共沸脱水合成3-乙氧基-2-环己烯酮的方法,若完全按照该法制备收率只有38％。为此我们探索了共沸脱水的溶剂     

5,6-二甲氧基-1-吲酮的合成

目的：合成5,6－二甲氧基－1－吲酮（Ⅰ）,并对其合成工艺进行改进。方法：以3,4－二甲氧基苯甲醛为起始原料,经缩合、还原、环合等步骤制备而成。结果：三步反应的总收率达71．8％,合成产物经熔点和红外光谱确证。结论：此合成工艺简便,易于工业化生产。     

5-氰基异苯并呋喃-1-酮的合成

邻苯二甲酰亚胺经硝化、还原制得4-氨基邻苯二甲酰亚胺,还原1个羰基后加热脱氨并环合制得5-氨基异苯并呋喃-1-酮,最后经Sandmeyer反应进行氰基取代制得5-氰基异苯并呋喃-1-酮,总收率39%.     

从4-正-烷氧基-正-烷氧基-3-乙基苯乙酮制得的β-氨基酮化合物的麻醉作用

由4-正-烷氧基-正-烷氧基-3-乙基苯乙酮生成的β-氨基酮化合物是一类长效、低毒、水溶性好的强力表面麻醉剂。其中效能最好的是:β-六氢吡啶乙基-[4-δ-正-丁氧基-正-丁氧基-3-乙基苯基]酮盐酸盐(Ⅰ_a)。 4-δ-正-丁氧基-正-丁氧基这个基团对于获得这些优良性能起着决定性作用:β-六氢吡啶乙基-[4-正-丁氧基-3-乙基苯基]酮盐酸盐(Ⅰ_b)的麻醉作用强,吸收快,但作用时间中等;增大烷氧基至辛氧基(即化合物Ⅰ_c)虽能延长作用时间,但却降低吸收速度和麻醉作用。在化合物Ⅰ_c的辛氧基中间引入氧原子,即得化合物Ⅰ_a,它兼具化合物Ⅰ_b及Ⅰ_c的优点。化合物Ⅰ_a的表面麻醉作用与市售麻醉药的比较(角膜法):     

1,3-酮-酯和环酮与N-卤化琥珀酰亚胺的2-卤代反应Meshram

以大孔树脂-15为异相固体酸性催化剂，1，3-酮-酯与N-卤化琥珀酰亚胺在乙酸乙酯中，室温反应10-45min，生成相应的2-单卤代（氯、溴、碘）产物。18例收率85％～95％。环酮也适用此反应。15例α-单卤代环酮收率78％～92％。     

11-酮基-△~9-炔诺酮的合成

在甾体分子的9-位、11-位引入二个双键往往可以增强或改变其生理活性,例如18-甲基三烯炔诺酮与三烯炔诺酮均有比母体18-甲基炔诺酮与炔诺酮更强的抗生育活性。将11-位双键改为11-位酮基,即在11-位引入氧原子,则有抗着床与降胆固醇作用,11-酮基-△~9-炔诺酮(9)100ν对大鼠有抗着床作用,法国Roussel-Uclaf公司进行了全合成,并作简单报道。我们采用炔诺酮中间体,19-羟基-△~4-雄甾烯-3,17-二酮(1)为原料,用半合成路线仅8步反应合成了化合物(9)。     

合成化合物1，4-二氯-3-丁烯-2-酮

吡唑及其衍生物不论在药物化学、染料化学以及生物化学领域里都占有重要的地位，而以β-氯代乙烯酮为原料合成1，3-取代吡唑类化合物是一种较好的方法，其中1，4-二氯-3-丁烯-2-酮是β-氯代乙烯酮的一个较典型的代表。     

1-溴庚-2-酮的改进合成法

庚酮-2与溴在甲醇存在下反应,得到的产品为1-溴-和3-溴-混合物,其比例为5:1,经精馏可得纯品。     

2-三氟甲基噻吨-9-酮的制备

邻巯基苯甲酸和对氯三氟甲苯缩合得到邻-(对三氟甲基苯硫基)苯甲酸,再经浓硫酸脱水闭环得到抗抑郁药氟哌噻吨的中间体2-三氟甲基噻吨-9-酮,总收率49%.     

S38-70 酮的α-碘化反应

酮和酮衍生物在MnO2／I2（1．1：1．5）混合试剂的作用下，以醇为溶剂，78℃反应18h或微波辐照78℃ 25min，生成相应的α-碘代酮。反应条件温和，时间短，环境友好，操作简单。10例收率60％～91％。     

4-甲基甲卡西酮综述

4-甲基甲卡西酮,合成的刺激剂,是安非他明、卡西酮类物质。英文名称为Mephedrone,也称为Meph,drone,MCAT。据报道在中国合成,其化学结构和非洲东部khat植物中的卡西酮类化合物相似。有片剂或粉末,使用者可以吞服、鼻息或注射,它和MDMA、安非他明和可卡因有相似的效果。当使用Mephedrone时,产生刺激效果的同时产生副作用,磨牙最为常见。研究Mephedrone在人和老鼠中的代谢物,可以在尿液中检测到。Mephedrone潜在的神经毒性还未知,但是科学家们已经从它和其他药物的相似性中得到其可能的危害。许多人在使用Mephedrone后死亡,但是一些死亡的原因后期发现是由于其他因素引起的。Mephedrone于1929年首次合成,但是没有广为人知直到2003年重新发现。据报道2007年Mephedrone在网络销售,2008年法律强制会已经注意到这个化合物,2010年在欧洲大部分国家均有报道,尤其在英国特别流行。2008年以色列首次规定Mephedrone非法,同年瑞典也规定其非法。2010年很多欧洲国家规定其非法,同年12月欧盟规定其在欧洲非法。在澳大利亚、新西兰和美国,被认为是其他非法药物的类似物,被和FederalAnalogAct类似的法律控制。在美国,只有做为人类消费品才能出售,如标识为"植物食品"或"浴盐"就能合法出售。     

2,4-噻唑二酮的合成

氯乙酸和硫脲在乙醇中反应环合成2-亚氨基-4-噻唑酮盐酸盐，然后经酸性水解得到2，4-噻唑二酮，总收率为67.8%。