示波极谱法测定片剂和尿液中别嘌醇的含量

用二阶导数示波极谱法研究了别嘌醇的测定方法。在pH5.5 HAc-NaAc缓冲溶液和0.50 mol/L H₂SO₄溶液中,浓度与波高分别在3×10^-7～1×10^-4mol/L和5×10^-7～1×10^-4mol/L内呈现良好的线性关系,检测下限分别可达8×10^-8mol/L(0.011 ppm)和3×10^-7mol/L(0.041ppm)。测定了片剂和尿液中别嘌醇的含量。初步探讨了电极反应的性质。     

抗痫灵的电化学行为及吸附伏安法研究

抗痫灵在0.20 mol/L H₂SO₄底液、富集电位-0.70 V(vs Ag/AgCl)、扫速100 mV/s等条件下,用吸附伏安法得一灵敏的还原峰,峰电位-0.94 V,峰电流与抗痫灵浓度在3.0×10^-9～1.0×10^-8mol/L(富集时间t_ac=120 s),1.0×10^-8～7.0×10^-8mol/L(t_ac=90 s),7.0×10^-8～7.0×10^-7mol/L(t_ac=60 s),7.0×10^-7～3.0×10^-6mol/L(t_ac=45 s)范围内成线性关系,检测限可达1.0×10^-9mol/L,并用于片剂及病人尿样的测定,得到满意的结果。以多种电化学手段研究抗痫灵的电化学行为及反应机理。实验表明属不可逆吸附波。测得扩散系数D为7.7×10^-6cm²/s,电极反应速率常数k₁为1.5×10^-3cm/s,电极反应电子数n为2,电子转移系数α=0.52。抗痫灵的还原基团为分子中碳碳双键。     

变价态唐松草新碱—PVC膜离子选择电极的研制及解离常数的测定

本文研制了以四苯硼—唐松草新碱缔合物为电活性物质的变价态唐松草新碱—PVC膜电极。电极膜按电活性物质:PVC:DBP为1:8:8组成。该电极在pH 5.0～6.0,Ⅰ=0.05的NaCl—HCl溶液中Nernst响应范围为1×10^-3～1×10^-5mol/L。电极斜率为58.2 mV/logc。检测限为2.5×10^-6mol/L。用直接电位法考察了TDH⁺,TDH₂CF⁺⁺共存时溶液pH和电极斜率S的关系。用S—pH关系,测定了25℃,Ⅰ=0.05时的Ka₁值为(2.5±0.2)×10^-4,用E—pH关系,测定了25℃,Ⅰ=0.05时的Ka₂值为(8.1±0.9)×10^-8。     

阿霉素在Co/GC离子注入修饰超微电极上的电化学行为及其应用

目的：研究阿霉素在Co/GC离子注入修饰超微电极上的电化学行为。方法：阿霉素在0.1 mol.L^-1 HAc-NaAc (pH 4.73)缓冲溶液中,用Co/GC离子注入修饰超微电极进行伏安测定。结果：得到一良好的还原峰,峰电位Ep=-0.520 V(vs.SCE)。峰电流与阿霉素的浓度在1.0×10-7～2.0×10^-6 mol.L^-1和2.0×10^-6～1.0×10^-5 mol.L^-1范围内成线性关系。检出限为3.0×10^-8 mol.L^-1。用于病人尿样测定,得到满意的结果,回收率为96.3%～106.1%。用线性扫描和循环伏安法研究了体系的电化学行为及电极反应机理。结论：实验表明,体系属两电子还原的准可逆吸附过程。     

H2O2存在下橙皮苷的极谱催化波机理及其应用

目的　研究在过氧化氢存在下橙皮苷极谱催化波产生机理,建立测定橙皮苷的极谱催化波新方法。方法用线性变位极谱法、循环伏安法等技术。结果　橙皮苷C-4位上的羰基C==O首先经单电子单质子还原为自由基,产生第1个还原波;该自由基的一部分由于共轭作用使其能量降低,并进一步还原,产生第2个还原波,另一部分发生二聚化反应。当氧化剂H_{2O2 存在时,H2O2 氧化橙皮苷羰基还原中间体自由基,阻断了该自由基进一步还原和二聚化反应,并使橙皮苷再生,产生橙皮苷的极谱催化波。在0.12mol·L^-1 HAc-0.4 0mol·L^-1 NaAc (pH 5.3)1.0×10^-2mol·L^-1 H2O2 支持电解质中,该催化波的一阶导数峰电流与橙皮苷浓度在1.0×10^-7-1.8×10^-6 mol·L^-1 有良好线性关系,相关系数γ=0.9954。检测限为8.0×10^-8mol·L^-1 。结论　该催化波有较高的灵敏度,可用于药物分析。}     

氯氮平的伏安行为及示波极谱法研究

为进一步研究氯氮平电化学行为及其电极反应机理,用单扫示波极谱法测定片剂和尿样中氯氮平的含量。结果表明,在0.1mol·L^-1H₂SO4溶液中,氯氮平出现一灵敏的示波极谱导数还原峰,峰电位为-0.95V(vs.SCE),峰电流与氯氮平浓度在50×10^-8～5.0×10^-6mol·L^-1范围内呈线性关系,相关系数为0.9999,检出限为2.0×10^-8mol·L^-1。用于氯氮平片剂和尿样的测定,得到令人满意的结果。用线性扫描和循环伏安法、脉冲极谱法等手段研究了体系的电化学行为及其电极反应机理,证明该还原波为电子转移数为2的不可逆吸附波,并测定了有关的常数和参数。     

Nafion修饰玻碳电极阳极溶出伏安法测定盐酸异丙嗪

用Nafion膜玻碳电极阳极溶出伏安法测定盐酸异丙嗪。在4.0×10^-8～5.0×10^-5mol/L和8×10^-5～1×10^-3mol/L范围内,盐酸异丙嗪的浓度与氧化电流的峰高呈良好的线性关系。对原料试样和片剂进行了测定,均获得满意结果。     

美洛昔康的吸附伏安特性

目的　研究美洛昔康(meloxicam,简称MLX)的电化学行为和电极反应机理,拟定了测定MLX的吸附伏安法。方法　用单扫示波极谱法、循环伏安法和脉冲极谱法等多种技术进行研究。结果　在HAc-NaAc(pH 4.76)底液中,MLX在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位E^p=-1.19 V(vs Ag/AgCl),该峰有明显的吸附性。吸附粒子为MLX中性分子,测得MLX在汞电极上的饱和吸附量为1.53×10^-10 mol.cm^-2,每个MLX分子所占电极面积为1.08 nm²,MLX在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式。测得吸附系数β=1.65×10⁶,电子转移数(n)为2,不可逆吸附的电子转移系数(α)为0.84,表面电极反应的速率常数k_s=0.19.s^-1。建立了吸附伏安法测定MLX的最佳条件,检出限为1.0×10^-9 mol.L^-1。结论　证实该体系为具有吸附性的不可逆过程。     

柔红霉素在钴离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

目的研究柔红霉素在Co/GC离子注入修饰玻碳电极上的电化学行为及其应用。方法柔红霉素在0.05 mol·L^-1 Na₂HPO₄-KH₂PO₄溶液(pH 6.82)中，用Co/GC离子注入修饰电极进行伏安测定。结果得到一个良好的还原峰，峰电位为-0.60 V (vs SCE)。峰电流与柔红霉素的浓度在2.84×10^-8～1.42×10^-6 mol·L^-1和1.42×10^-6～1.28×10^-5 mol·L^-1呈线性关系，r分别为0.999 2和0.999 3，检出限为1.42×10^-8 mol·L^-1。用于注射液中柔红霉素的测定，回收率为95.8%～102.8%。用线性扫描、循环伏安法研究了柔红霉素的电化学行为及其机制。结论电极反应为具有吸附性质的准可逆过程，质子化的柔红霉素在电极表面得到2个电子和1个质子还原。离子注入电极对柔红霉素具有电催化活性。     

阿霉素在纳米钴修饰电极上的电化学行为及其应用

采用NaBH₄还原法制备了钴纳米粒，将其固定于氧化铟锡(ITO)电极上，首次制成了纳米钴修饰电极(NpCo/ITO)，并研究了阿霉素(adriamycin，ADM)在NpCo/ITO上的电化学性质。用循环伏安法(CV)、扫描电子显微镜(SEM)和能量色散谱(EDS)等对纳米钴修饰电极表面进行了表征。在纳米钴修饰电极上，阿霉素(ADM)在0.01 mol·L^-1 KH₂PO₄-K₂HPO₄溶液(pH 8.0)中，出现还原峰，峰电位为-0.67 V(vs Ag/AgCl),峰电流与ADM浓度在1.0×10^-8～2.0×10^-6 mol·L^-1呈线性关系，检测限为5.0×10^-9 mol·L^-1。循环伏安法研究表明，该体系属于具有吸附性的不可逆过程，NpCo/ITO对ADM的电化学还原过程产生较大的促进作用。     

醋酸甲羟孕酮的极谱行为及其分析应用

目的:研究醋酸甲羟孕酮(MPA)的电极反应机理,拟定了测定MPA的单扫描示波极谱法。方法:用单扫描示波极谱法、快速扫描循环伏安法、恒电位电解法、紫外分光光度法等多种技术进行研究。结果:在醋酸盐缓冲溶液中,MPA的C=C双键首先发生单电子单质子还原,产生了中间体自由基HMPA·。随后HMPA·可以单电子单质子方式进一步还原,形成产物H2MPA;同时也可以与中性MPA分子形成二聚体自由基HMPA·MPA·。在0.2mol·L^-1HAc—NaAc缓冲液中,MPA还原波的二阶导数峰电流iP″与其浓度C_MPA在2.0×10^-6～6.0×10^-5mol·L^-1范围内成线性关系,相关系数γ=0.998。结论:证实MPA的还原过程有中间体自由基参与。     

尼群地平几种测定方法的比较

本文研究并比较了三种测定抗心血管病药尼群地平的方法:氰离子选择电极法、示波极谱法和紫外分光光度法。氰离子选择电极法在10^-3～5×10^-6mol/L范围有Nernst响应,示波极谱法的线性范围为10^-3～10^-6mol/L,紫外分光光度法线性范围为10^-4～10^-6mol/L。三种方法均有相当的重现性和精密度,可用于原料药及片剂中尼群地平含量的测定。     

Electrochemical study of spiramycin and its determination in pharmaceutical preparation

Spiramycin (SPY) is a medium‐spectrum antibiotic with high effectiveness against Gram‐positive bacteria. The voltammetric behaviour of spiramycin was studied using differential pulse polarography (DPP) and square wave polarography (SWP). The drug in Britton‐Robinson buffer (pH 11.5) is reduced at ? 1.45 V, giving rise to a well‐defined cathodic peak using hanging mercury drop electrode (HMDE) versus Ag/AgCl electrode. This peak is attributed to the reduction of the aldehyde group. The results proved that the reduction of SPY is an irreversible diffusion‐controlled process. The diffusion current‐concentration relationship was shown to be rectilinear over the range of 20–80 and 0.8–80 µg ml^?1 using DPP and SWP modes, respectively, with detection limit of 8.5 µg ml^?1 (1.01 × 10^?5 M) and 0.46 µg ml^?1 (5.46 × 10^?7 M) for DPP and SWP modes, respectively. A mechanism is postulated for the reduction of SPY. The proposed techniques were successfully applied to the determination of the studied compound either in pure form or in its formulation. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.     

甲氧苄氨嘧啶(TMP)的电分析化学研究及其在药物分析中的应用

本文用微分脉冲极谱法和循环伏安法研究了甲氧苄氨嘧啶(TMP)的电化学行为,选择了最佳的测定条件,TMP的检出限可达2.0×10^-7mol/L,方法灵敏度较高,并研制了TMP-PVC膜离子选择性电极,试验了该电极的各种特性及Nernst响应范围。本法应用于制剂中TMP的测定,选择性好,干扰少,毋须分离,方法简便快速。选择电极在人尿和血清的介质中测定,也能获得良好的结果。     

烟酰胺在玻碳及聚吡咯修饰电极上的电化学行为

目的：研究烟酰胺在玻碳电极及聚吡咯电极上的电化学行为,有助于了解其在人体内的代谢情况。方法：在不同酸度的支持电解质溶液中,分别研究了烟酰胺在玻碳电极和聚吡咯修饰电极上的电化学信息,测试了不同电位范围内烟酰胺的循环伏安电化学信号和电化学反应产物的红外、紫外光谱。结果：在玻碳电极表面,烟酰胺可被分两步电化学还原为二氢吡啶和四氢吡啶结构。四氢吡啶结构的电化学还原产物有电活性,可被分步氧化为环内共轭双键结构和烟酰胺。结论：支持电解质的酸度对氧化还原峰的电流影响较大;聚吡咯(PPy)膜对烟酰胺的还原反应有电化学催化作用。提出了烟酰胺电化学反应的机理。     

博莱霉素在Ni/GC离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

目的：研究博莱霉素在Ni/GC离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用。方法：博莱霉素在0.1 mol.L^-1 HAc-NaAc (pH 4.62)缓冲溶液中,用离子注入镍的修饰玻碳电极为工作电极进行伏安测定。结果：得到一良好的还原峰,峰电位Ep=-1.16 V (vs.SCE)。峰电流与博莱霉素浓度在1.0×10^-6～1.4×10^-5 mol.L^-1范围内成线性关系。检出限为8.0×10^-7 mol.L^-1。并用于尿样的测定,得到满意的结果。用线性扫描和循环伏安法研究了体系的电化学行为。用奥歇电子能谱(AES)和光电子能谱(XPS)等表面分析技术检测了注入电极表面的元素组成、价态和深度分布,对离子注入电极的催化性质进行了探讨。结论：体系属两电子还原的不可逆过程。