黄花乌头中一个C20二萜生物碱的结构分析

目的　研究黄花乌头Aconitum coreanum中的一个C20二萜生物碱。方法 采用氧化铝柱层析分离，通过理化鉴定和波谱分析确定化学结构。并经单晶X射线衍射分析确证。结果 从黄花乌头中获得一个新的C20二萜生物碱（关附子素）。结论 关附子素是首次从该植物中得到的新化合物。     

二萜生物碱

本文主要综述了１９８９年至１９９２年初所发表的毛莨科乌头属和翠雀属植物二萜生物碱的化学及其药理方面的研究文献。     

黄花乌头中一个新二萜生物碱

从毛莨科乌头属植物黄花乌头的根中分得一个新的二萜生物碱,通过光谱方法鉴定其结构为13-乙酰基-14-羟基-2-丙酰基亥替钦,并命名为关附辰素。     

附子双酯型二萜生物碱对代谢酶的影响及心肌毒性研究进展

附子是一种常用的中草药,具有广泛的药理作用,但心脏毒性显著。其主要毒性成分为双酯型二萜生物碱,如:乌头碱、中乌头碱、次乌头碱,如何减轻附子毒性但又不影响药效格外重要。多年来,众多学者不断深入研究附子生物碱的毒性机制,并取得了一定的共识。文章通过总结国内外研究资料,阐述了附子所含有的双酯型二萜生物碱对细胞色素P450酶系的影响,以及与其心脏毒性相关心肌的氧化损伤、细胞凋亡、缝隙连接蛋白Cx43和钠、钾、钙离子稳态的影响,并阐述了与上述机制相关的甘草、人参与附子配伍的作用机制。     

白喉乌头中的二萜生物碱成分

从白喉乌头Aconitumleucostomum的根中分得4个二萜生物碱，通过光谱分析分别鉴定为6，14－dimethoxyforesticine（Ⅰ）、lappaconitine（Ⅱ）、N－deacetyllappaconitine（Ⅲ）和anthranoyllycoctonine（Ⅳ）。其中Ⅰ系首次直接从植物中分得。     

绣线菊二萜生物碱的研究

根据绣线菊二萜生物碱生源上来源于丝氨酸的特点，论述该类生物碱应归于真生物碱，同时提出用单萜环烯醚苷仿生合成其类似物的可能性。     

人工栽培关白附中二萜生物碱的HPLC-Q-TOF-MS鉴别

建立了快速鉴定3年生人工栽培的关白附中二萜生物碱类化学成分的分析方法。采用碱化乙醚超声提取关白附药材粉末,提取物以流动相定容制备供试液;样品用Zorbax-SB C₁₈柱分离,以含0.2%甲酸和0.1%三乙胺的缓冲溶液/乙腈为流动相,梯度洗脱,应用ESI-Q-TOF检测,正离子模式下采集数据;根据色谱峰的准确分子量、液相色谱保留时间以及质谱裂解方式比较等方法鉴别化合物。结果表明,借助HPLC-Q-TOF-MS方法从关白附中分离检测出60个成分,根据保留时间和二级质谱裂解规律鉴定了其中26个二萜生物碱,为人工载培关白附的化学成分鉴定和未知化合物发现提供了一种快速方法。与此同时总结了C₂₀-二萜生物碱(Hetisine型、Atisine型)及C₁₉二萜生物碱(Lycoctonine型)在ESI正离子模式下的质谱裂解规律。     

拟玉龙乌头的二萜生物碱研究

从拟玉龙乌头Aconitumpseudostapfianum根中分得10个二萜生物碱，其结构通过波谱和化学方法分别鉴定为14－benzoyl－8－O－methyl－aconine（Ⅰ），aconitine（Ⅱ），deoxyaconitine（Ⅲ），penduline（Ⅳ），yunaconitine（Ⅴ），neolinine（Ⅵ），15α－hydroxyneoline（Ⅶ），neoline（Ⅷ），talatisamine（Ⅸ）和aconosine（Ⅹ），其中Ⅰ为首次从该植物中分得。     

粉条儿菜化学成分的研究

采用多种柱色谱方法对百合科粉条儿菜属植物粉条儿菜Aletris spicata(Thunb.)Franch.进行分离纯化,运用波谱学方法鉴定了10个化合物,分别为环石仙桃萜醇(cyclopholidonol,1)、白桦脂酸(betulinic acid,2)、熊果酸(ursolic acid,3)、13-表柏油酸(13-epicupressic acid,4)、5-羟基-3,7,4′-三甲氧基黄酮(5-hydroxy-3,7,4′-trimethoxyflavone,5)、二十二烷酸-1-甘油酯(2,3-dihydroxypropyl docosoate,6)、正十七烷醇(1-heptadecanol,7)、正二十四烷酸(lignoceric acid,8)、24,24-二甲基-环木菠萝烷-3-醇(cycloneolitsoln,9)和β-谷甾醇(β-sitosterol,10)。化合物1~8均为首次从该属植物中分离得到。     

云南黄果冷杉的化学成分

采用硅胶、凝胶、反相柱色谱等各种色谱技术对云南黄果冷杉Abies ernestii var.salouenensis干燥枝叶80%乙醇提取物进行分离纯化,共得到13个化合物,根据理化数据对照及波谱学方法,分别鉴定为:(7S,8S)-3-甲氧基-3′,7-环氧-8,4′-氧化新木脂素-4,9,9′-三醇(1),isomassonianoside B(2),8,8′-二羟基松脂素(3),莽草酸正丁酯(4),对羟基苯甲酸(5),莽草酸(6),咖啡酸(7),阿魏酸二十四醇酯(8),苯甲酸(9),芹菜素-8-C-α-L-鼠李糖-(1→2)-β-D-葡萄糖苷(10),丁香亭-3-O-芸香糖苷(11),5-羟基-3,4′,7-三甲氧基黄酮(12),4′,5-二羟基-3,7-二甲氧基-6-甲基黄酮(13)。所有化合物均首次从该植物中分离得到,其中化合物1~4,6,10~12为首次从该属植物中分离得到。     

小酸浆中Withaphysalins的分离和结构鉴定

研究小酸浆Physalis minima L.的活性成分。小酸浆的地上部分经乙醇提取,氯仿萃取,D-101大孔树脂柱色谱粗分,Sephadex LH-20、MCI gel CHP 20P、RP-18等色谱柱分离,并通过理化常数和波谱学方法鉴定化合物结构。从小酸浆中分离鉴定了5个化合物,分别为Withaphysalin P(Ⅰ)、14,18-di-O-acetylwithaphysalin C(Ⅱ)、Withaphysalin Q(Ⅲ)、Withaphysalin型化合物1(Ⅳ)、Withaphysalin型化合物2(Ⅴ)。化合物Ⅳ、Ⅴ为新化合物,分别命名为Withaphysalin T、Withaphysalin U。     

广东紫珠的化学成分

马鞭草科紫珠属植物广东紫珠(Callicarpa kwangtungensis Chun)地上部位的水提取物经多种色谱方法进行分离纯化,运用波谱学方法鉴定了9个化合物,分别为pinnatifidanoid A(1)、布卢门醇C(blumenol C,2)、megastigman-5-ene-3,9-diol(3)、乌苏酸(3β-hydroxyurs-12-en-28-oic acid,4)、刺梨苷(kaji-ichigoside F1,5)、1,4-对苯二甲酸(1,4-terephthalic acid,6)、紫丁香酸(syringic acid,7)、香草酸(vanillic acid,8)、3,5-dimethoxy-4-methylbenzyl alcohol(9)。C13 nor-isoprenoids骨架类型的化合物1~3和其他5,6,9为首次从该属植物中分离得到。     

鱼腥草的抗炎活性成分

采用硅胶、反相高效液相色潽等各种柱色谱技术,并结合现代波谱学方法及理化性质,从鱼腥草(Houttuynia cordata)醇提物乙酸乙酯部位中共分离鉴定了10个化合物,其中1个酚苷类新化合物sequinoside L(1)以及9个已知化合物,分别为:sequinoside K(2),绿原酸甲酯(3),绿原酸(4),对苯二酚(5),香草酸(6),金丝桃苷(7),异槲皮苷(8),槲皮素(9),槲皮苷(10)。另外,利用脂多糖诱导的巨噬细胞RAW264.7对分离得到的化合物1~10进行体外抗炎活性评价。结果表明,化合物1、2、6和9具有显著的抗炎活性,与阳性对照药地塞米松活性相似。     

毛菊苣中一个新的黄酮苷化合物

对毛菊苣(Cichorium glandulosum Boiss.et Huet)地上部分的化学成分进行研究。采用硅胶、Sephadex LH-20、ODS柱色谱、半制备高效液相等多种方法进行分离纯化,通过理化性质及光谱数据对化合物进行结构鉴定。从中分离得到一个新的黄酮苷化合物,鉴定为槲皮素-3-O-［6″-O-(3-乙氧基-1,3-二氧代丙基)］-β-D-吡喃葡糖苷( 1 )。     

三尖栝楼的抗肿瘤活性成分

采用硅胶、反相高效液相色潽等柱色谱技术,结合现代波谱学方法及理化性质分析,从三尖栝楼(Trichosanthes tricuspidata)干燥根醇提物二氯甲烷部位中共分离鉴定了10个化合物,其中1个hexanorcucurbitane苷类新化合物:khekadaengoside O(1),以及9个已知化合物,分别为:khekadaengoside C-E,K(2~5),葫芦素J-2-O-β-吡喃葡萄糖苷(6),葫芦素K-2-O-β-吡喃葡萄糖苷(7),葫芦素 B,J,K(8~10)。利用人肝癌细胞BEL-7402对分离得到的化合物1~10进行体外抗肿瘤活性评价。结果表明,化合物8~10具有显著的抗肿瘤活性。     

夏天无中生物碱类化学成分的研究

对夏天无中的生物碱类化学成分进行系统研究。通过硅胶、RP-C₁₈、Sephadex LH-20柱色谱、重结晶、薄层色谱和高效液相色谱等技术,从夏天无块茎95%乙醇提取物中分离得到13个化合物,其结构运用现代波谱技术结合理化性质分别鉴定为:四氢巴马亭(1),氧化北美黄连次碱(2),doryanine(3),巴马亭(4),毕枯枯灵(5),四氢小檗碱(6),四氢黄连碱(7),紫堇定(8),epicorynoxidine(9),N-methylcorydaldine(10),(+)-corlumine(11),N-methyl-6,7-dimethoxyisoquinolone(12)和氧化血根碱(13)。其中化合物2、3、6、7、9~13为首次从该植物中分离得到,化合物2、3、9~13 为首次从该属植物中分离得到。此外,药理实验表明,四氢巴马亭(1)可能具有镇痛或镇静的作用,毕枯枯灵(5)可能具有诱发癫痫的作用。     

蒙药草乌芽中药效组分的电喷雾串联质谱分析

目的 分析蒙药草乌芽的药效组分。方法 利用电喷雾串联质谱技术对蒙药草乌芽的乙醇提取液进行了直接分析鉴定。结果 ESI-MS可以给出相对分子质量信息,ESI-MSⁿ方法则可以从复杂体系中获得结构信息,在草乌芽中发现乌头碱、中乌头碱、次乌头碱及它们的水解产物和脂类生物碱等15种二萜类生物碱。结论 草乌芽中的药效组分二萜类生物碱为首次报道,这些生物碱的结构相似,在电喷雾串联质谱中碎裂方式相同,因此根据电喷雾串联质谱结果确定了这些生物碱的结构。