预聚物分子量对立体复合聚乳酸固相缩聚产物结构和性质的影响

采用乳酸作为引发剂、辛酸亚锡作为催化剂,引发丙交酯开环聚合制得分子量不同的具备缩聚活性的预聚物L-聚乳酸（PLLA）和D-聚乳酸（PDLA）,将重均分子量（M_w）相近的预聚物熔融共混后制成前体进行固相缩聚。采用核磁共振（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热（DSC）及X射线衍射（XRD）分析了固相缩聚产物的链结构、分子量、热性能及晶体结构。结果表明,固相缩聚产物具有立体嵌段结构。预聚物的分子量大小将影响固相缩聚前体中均相晶体和立体复合晶体的相对含量,进而影响固相缩聚产物的结构。当预聚物PLLA和PDLA的M_w≈5×10⁴时,固相缩聚产物重均分子量的涨幅最大,最终达到1.83×10⁵。因此,采用M_w≈5×10⁴的预聚物进行固相缩聚有利于产物中立体复合晶体结晶度的提高。     

丙烯酸酯橡胶/硫酸铜配位交联复合材料的制备与性能表征

采用溶液球磨法直接制备丙烯酸酯橡胶（AR）/硫酸铜复合材料,在180℃热压下实现AR与CuSO₄的配位作用。球磨后CuSO₄粒径大幅减小且分布变窄,粒径平均峰值从9.88 μm减小到1.03 μm。采用电子顺磁共振波谱（ESR）、X射线光电子能谱（XPS）、紫外-可见吸收光谱（UV-vis）、动态力学分析（DMA）、扫描电子显微镜（SEM）等手段对复合材料进行表征。结果表明,溶液球磨法制备的w（CuSO₄）=2.9%的复合材料较传统方法制备的w（CuSO₄）=4.8%复合材料,CuSO₄的添加量减少了40%,但拉伸强度提高了120%。SEM分析结果表明溶液球磨法制备的复合材料中CuSO₄的粒径和分布情况均得到显著改善;ESR、XPS谱图证明了AR与CuSO₄之间发生配位作用;DMA结果表明：由于配位作用,复合材料较AR呈现出刚性的特点。     

氮硼共掺杂有序介孔碳的制备及性能

采用硬模板法,以间位碳硼烷为硼源、3-氨基苯基乙炔树脂为氮源和碳源、介孔二氧化硅（SBA-15）为硬模板,成功制备了氮硼共掺杂的有序介孔碳材料（NBC）。采用X射线衍射（XRD）、N₂吸附-脱附测试、透射电镜（TEM）和X射线光电子能谱（XPS）研究了前驱体中B与N的物质的量之比（n_B/n_N）对NBC结构的影响。采用紫外-可见分光光度计（UV-Vis）研究了NBC对甲基橙染料的吸附性能。结果表明：NBC具有二维六方的有序结构,孔径可调且分布集中在3~6 nm。其中,NBC-1.0样品（n_B/n_N=1.0）具有最高的比表面积（1 560 m²/g）、最大比孔容（1.92 cm³/g）及高度有序性。相比于传统的活性炭吸附剂（吸附量61 mg/g）,NBC-1.0可以实现对甲基橙染料的快速、有效吸附,其吸附量可达214 mg/g。     

酶-有机金属催化合成阳离子聚己内酯

首先以4-甲酸苄基哌啶内酯（NPIL）为原料,采用钯碳（Pd-C）催化加氢脱保护的方法合成了4-哌啶内酯单体（PIL）;然后以苯甲醇为引发剂,分别采用酶（Novozym 435）和异辛酸亚锡（Sn（Oct）₂）催化己内酯（CL）和PIL开环聚合,制备了阳离子共聚物聚（4-哌啶内酯）-co-聚己内酯（P（PIL-co-CL））。通过核磁共振氢谱（¹H-NMR）、红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热仪（DSC）等方法对共聚物的结构组成、数均分子量以及热性能等进行了表征。结果表明：成功制备了阳离子聚合物P（PIL-co-CL）,相较于有机金属催化剂Sn（Oct）₂,固定化酶Novozym 435催化内酯开环聚合表现出聚合可控且无副反应的优点。     

纳米SiO2及磁性γ-Fe2O3@SiO2对Hg2+的吸附及去除

首先用微乳法合成了纳米SiO₂和纳米γ-Fe₂O₃,然后利用传统的St ber方法合成出核壳结构的γ-Fe₂O₃@SiO₂,并利用X射线衍射仪（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、振动样品磁强计（VSM）对其进行了表征。采用双硫腙光度法在551 nm处,测定了Hg²⁺在纳米SiO₂、纳米γ-Fe₂O₃和γ-Fe₂O₃@SiO₂表面的吸附等温线,发现三者的吸附等温线类型依次为Ⅱ、Ⅲ和Ⅰ型,等温线类型与纳米材料的分散性、表面硅羟基、离子空位以及磁性有关。利用双吸附等温线法、准一级和准二级动力学模型对吸附数据进行拟合得出：纳米SiO₂和γ-Fe₂O₃@SiO₂对Hg²⁺的吸附符合Langmuir等温式,而纳米γ-Fe₂O₃对Hg²⁺的吸附符合Freundlich等温式。三者对Hg²⁺的去除率均与pH有关,均属于准二级动力学模型。     

丁腈橡胶/硫酸铁配位交联复合材料的制备与表征

采用溶液球磨法制备了丁腈橡胶（NBR）/硫酸铁（Fe₂（SO₄）₃）复合材料,Fe₂（SO₄）₃颗粒的平均粒径由10.23 μm降低到1.13 μm,粒径大小分布变窄。电子顺磁共振谱（ESR）以及X射线光电子能谱分析（XPS）证明了丁腈橡胶中的-CN与Fe₂（SO₄）₃中的Fe³⁺发生了配位反应。随着Fe₂（SO₄）₃添加量的增加,复合材料的玻璃化转变温度（T_g）与交联密度逐渐增加。当Fe₂（SO₄）₃添加量为15 phr （每100份基体中的填料份数）时,NBR/Fe₂（SO₄）₃复合材料综合力学性能最好,复合材料的拉伸强度比纯NBR的拉伸强度提高了约12.8倍。采用溶液球磨法制备出的NBR/Fe₂（SO₄）₃复合材料的交联密度、拉伸强度、硬度、回弹性、伸张疲劳系数以及耐老化性能均高于干法制备的NBR/Fe₂（SO₄）₃复合材料的相应值。     

低温诱导黄花蒿中青蒿素的生物合成及其机制研究

目的 研究低温处理对黄花蒿中青蒿素及其他萜类合成通路的影响。方法 以4 ℃为胁迫条件,利用高效液相色谱法测定青蒿素量;硫酸钛沉淀法和N, N-二甲基-对-亚硝基苯胺漂白反应分别检测黄花蒿叶片过氧化氢（H²O²）和单线态氧（¹O²）量;紫外分光光度法检测过氧化氢酶（CAT）活性;实时荧光定量PCR技术定量分析青蒿素合成途径及竞争途径关键酶基因的表达。结果 4 ℃处理4 h后黄花蒿叶片中¹O²和H²O²量升高,并伴随着青蒿素量和CAT活性逐步提高,4、24、48 h后青蒿素量分别提高20%、65%、80%;4 ℃处理24 h后,青蒿素合成相关基因（HMGR、FPS、ADS、CYP71AV1、CPR和DBR2）的表达普遍上调,其中ADS基因的表达提高16倍;而青蒿素合成竞争途径酶（β-石竹烯合酶）基因（CS）表达则下调近20倍。结论 低温刺激可能通过产生高浓度活性氧（ROS）促进青蒿素合成前体转化,上调青蒿素合成相关基因表达并抑制竞争途径基因表达等途径促进青蒿素合成。     

三嵌段聚乳酸在溶剂中结晶驱动自组装

以端羟基聚二甲基硅氧烷（HO-PDMS-OH）为引发剂,引发L-丙交酯（L-LA）开环聚合,合成了4种三嵌段聚合物聚（L-丙交酯）-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚（L-丙交酯）（PLLA-b-PDMS-b-PLLA）。其中,聚二甲基硅氧烷（PDMS）含有74个结构单元,聚（L-丙交酯）（PLLA）的结构单元数分别是82、150、224和280。用凝胶渗透色谱仪（GPC）表征了聚合物分子量及分子量分布。将这4种三嵌段聚合物分别溶解在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中,在恒温水槽中静置48 h,可分别组装成螺旋线聚集体以及"eye-like"聚集体。PLLA-b-PDMS-b-PLLA的组装主要由PLLA嵌段的结晶驱动。最后采用广角X射线衍射（WAXD）、透射电镜（TEM）、原子力显微镜（AFM）对聚集体进行了相关表征。     

TAO患者眼眶CD90＋和CD90－成纤维细胞亚群脂成纤维细胞转化的研究

目的 比较甲状腺相关性眼病患者（TAO）眼外肌来源和眶脂肪/结缔组织来源CD90^＋和CD90^－的成纤维细胞诱导转化为脂成纤维细胞的转化率,明确对脂肪形成起主要作用的成纤维细胞亚群。方法 免疫磁分离法分离TAO患者眼眶CD90^＋和CD90^－的成纤维细胞,诱导CD90^＋和CD90^－成纤维细胞亚群转化为脂成纤维细胞,分别于诱导后第5、10、15、20、25 d油红O染色,计数染色阳性细胞,计算脂成纤维细胞的转化率。结果 TAO患者眼外肌来源的成纤维细胞转化为脂成纤维细胞的转化率低于眼眶脂肪/结缔组织来源的成纤维细胞（P<0.05）。CD90^＋成纤维细胞转化为脂成纤维细胞的转化率低于CD90^－成纤维细胞（P<0.05）。眼外肌来源CD90^＋成纤维细胞基本不能转化为脂成纤维细胞。眼眶脂肪/结缔组织来源的CD90^－成纤维细胞转化率最高（P<0.05）。结论 眼眶成纤维细胞具有分化为脂肪细胞功能的脂成纤维细胞主要是CD90^－的眶脂肪/结缔组织成纤维细胞。     

双(水杨醛亚胺)镍配合物催化乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚

研究了3个在苯胺基邻位含有不同位阻效应的双（水杨醛亚胺）镍配合物C1~C3的合成及其结构的分析与表征。在助催化剂甲基铝氧烷（MAO）作用下,以C3为主催化剂,考察了Al与Ni物质的量之比（n_Al/n_Ni）、催化剂用量、反应温度、压力、甲基丙烯酸甲酯（MMA）浓度、时间等对乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚的影响,得到最佳聚合条件为：n_Al/n_Ni为150,温度25℃,压力2 MPa,反应时间2 h。在此条件下评价了C1、C2和C3催化剂结构对聚合反应的影响,发现在苯胺基邻位的取代基位阻较小时,催化活性较好,但所得聚合物分子量较低,并对共聚物结构进行了¹H-NMR、¹³C-NMR、FT-IR等分析和表征。     

HTPB／TDI,HDI聚合反应动力学研究

对端羟基聚丁二烯／甲苯二异氰酸酯，端羟基聚丁二烯／己二异氰酸酯甲苯溶液体系进行了反应动力学研究，用基团分析方法计算了相应体系的活化能，并对无催化剂和有催化剂的体系作了比较。结果表明，二丁基二月桂酸象对上述体系有强的催化作用，使体系的活化能降低，反应速度加快。对于对端差基聚丁二烯／甲苯二异氰酸酯体系，无催化剂时前后期反应活化能分别为２９．１ｋＪ／ｍｏｌ、３７．４ｋＪ／ｍｏｌ，有催化剂时前后期反应活化     

端羟基聚丁二烯和端羟基SBS遥爪聚合物的合成及表征

研究了一种以非极性烃为溶剂,α-甲基萘锂复合物为基体的双锂催化剂LM-T作为引发剂,在环已烷中使丁二烯或丁二烯/苯乙烯进行双活性阴离子聚合,用精制的环氧丙烷终止,合成了双端羟聚丁二烯(HTPB)和双端羟SBS(HTSBS)两种遥爪聚合物。研究结果表明,聚合物分子量和羟基含量可由催化剂用量调整,官能度达到或接近2。分子量分布由GPC测定,宽度指数D=1.4左右。聚合物微观结构通过IR和H-HMR测定,1.4-聚丁二烯含量达到75%左右。因此,HTPB和HTSBS是两种1.4含量较高、分子量分布较窄的离子型遥爪聚合物。     

在CPS微球表面实现N-羟基邻苯二甲酰亚胺的同步合成与固载及固体催化剂催化氧化性能初探

通过分子设计的构思,仅通过两步大分子反应,便实现了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)在交联聚苯乙烯(CPS)微球表面的同步合成与固载,并制得了非均相催化剂微球CPS-NHPI。以氯化偏苯三酸酐(TMAC)为试剂、Lewis酸为催化剂,通过Friedel-Crafts酰基化反应,先将邻苯二甲酸酐(PA)基团键合在CPS微球表面,得到改性微球CPS-PA;再与盐酸羟胺进行酰亚胺反应,制备出固载有NHPI基团的非均相催化剂微球CPS-NHPI。重点研究了CPS微球表面发生Friedel-Crafts酰基化反应的影响因素。采用红外光谱(FT-IR)及扫描电子显微镜(SEM)等对微球CPS-NHPI进行表征,将微球CPS-NHPI分别用于分子氧氧化乙苯及环己烷两种烃类物质的氧化过程,初步考察了该微球的催化活性。研究结果表明,对于微球CPS与TMAC之间的Friedel-Crafts酰基化反应,适宜的溶剂为氯仿与N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)混合溶剂(氯仿与DMAC的体积比为7:3),适宜的Lewis酸催化剂为SnCl₄。初步探索实验表明,催化剂微球CPS-NHPI与Co(OAc)₂ 所构成的共催化体系,在分子氧氧化乙苯及环己烷的催化氧化过程中,都表现出了良好的催化活性,温和条件下,反应35 h时乙苯氧化为苯乙酮的转化率可达37%,反应30 h时环己烷氧化为环己酮的转化率可达21%。     

负载型催化剂Au(Pd)@UIO-66的制备及其催化性能

以多孔金属有机骨架UIO-66为基材,采用浸渍还原法分别合成了Au@UIO-66和Pd@UIO-66两种负载型催化剂,通过透射电镜（TEM）、X射线衍射（XRD）、红外光谱（IR）、N₂物理吸脱附对所制备催化剂进行了表征。结果表明：尺寸为13 nm的金纳米粒子（AuNPs）均匀分散在载体上,钯纳米（PdNPs）呈现出纳米粒子（粒径5~8 nm）和纳米线两种状态,且分散均匀。研究了两种催化剂在不同条件下催化还原对硝基苯酚的性能,结果表明：Au@UIO-66和Pd@UIO-66这两种催化剂都具有较高的催化活性,各使用10 mg催化100 mL、1.6×10^-4 mol/L的对硝基苯酚溶液,5 min内对硝基苯酚都可达到95%以上的转化率。     

苯甲酸甘油单酯的制备

目的制备苯甲酸甘油单酯。方法以甘油、丙酮、苯甲酰氯为原料,经过羟基的保护、酰化反应以及羟基脱保护三步反应合成苯甲酸甘油单酯。并研究物质的量比、反应时间、催化剂用量等对反应产物收率的影响。结果制备化合物丙酮缩甘油时,采用无水FeCl3作催化剂,甘油与丙酮的物质的量比为1：6时,反应时间短且效果好,产率73.5%。制备苯甲酸丙酮缩甘油单酯时,苯甲酰氯：丙酮缩甘油为1.25：1,反应温度为25℃左右（室温）,反应时间24 h,产率83.1%。制备苯甲酸甘油单酯时,以10%三氟乙酸水溶液作催化剂,反应温度25℃（室温）,时间6 h,产率77.5%。结论以甘油、丙酮、苯甲酰氯为原料,经过羟基的保护、酰化反应以及羟基脱保护三步反应合成苯甲酸甘油单酯,方法简单方便、适合工业化生产。     

Clinical study on treatment of infantile rotaviral enteritis with guava leaf

Ｈｕｍａｎｒｏｔａｖｉｒｕｓ（ＨＲＶ）ｉｓｔｈｅｃｈｉｅｆｐａｔｈｏｇｅｎｆｏｒｃａｕｓｉｎｇｉｎｆａｎｔｉｌｅｉｎｆｅｃｔｉｏｕｓｄｉａｒ ｒｈｅａ,ａｎｄｔｈｅｍａｉｎｃａｕｓｅｏｆｉｎｆａｎｔｉｌｅｓｅｖｅｒｅｄｉ ａｒｒｈｅａｉｎｔｈｅｗｏｒｌｄ,ｗｈｉｃｈｉｓｏｆｔｅｎｅｎｃｏｕｎ ｔｅｒｅｄｉｎｔｈｅｎｅｗｂｏｒｎｎｕｒｓｅｒｙａｎｄｈｏｓｐｉｔａｌｏｆｃｈｉｌｄｒｅｎ．ＡｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｒｅｐｏｒｔｏｆＡｍｅｒｉｃａｎＤｉｓｅａｓｅｓＣｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇＣｅｎｔｅｒ,ｔｈ…     

甲氧基聚乙二醇-b-聚L-半胱氨酸两亲性嵌段共聚物的合成与表征

首先以聚乙二醇单甲醚(mPEG-OH)为单体,采用经典的盖布瑞尔伯胺合成法合成了端氨基聚乙二醇单甲醚(mPEG-NH₂); 然后以mPEG-NH₂为引发剂,S-苄基L-半胱氨酸N-羧酸内酸酐(BCys-NCA)为原料,通过N-羧酸内酸酐(NCA)开环聚合反应和液氨/钠处理脱除侧链上的保护基团,合成了两亲性嵌段共聚物甲氧基聚乙二醇-b-聚L-半胱氨酸(mPEG-b-PCys)。采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对聚合物的结构和组成进行了表征。结果表明:成功制备了侧链具有还原性巯基的两亲性嵌段共聚物mPEG-b-PCys,并且其聚合度可控性良好。     

大鼠Pig-a基因突变试验中N-乙基-N-亚硝基脲和环磷酰胺量-效关系的优化

目的研究不同剂量的N-乙基-N-亚硝基脲(ENU)和环磷酰胺(CP)对SD大鼠外周血红细胞表面锚蛋白CD59缺失率的影响,优化Pig-a基因突变试验检测方法。方法将SD大鼠按体重和外周血RBCCD59-随机分为4组,即溶媒对照组,CP 40 mg/kg给药组,ENU 10 mg/kg给药组和ENU 40 mg/kg给药组,每组6只,腹腔染毒,溶媒对照组注射PBS溶液。在染毒前和染毒后7、14、21、28、42、56 d进行称重和采血,流式检测外周血RBCCD59-发生率。结果与溶媒对照组比较,ENU 10 mg/kg给药组和ENU 40 mg/kg给药组各时间点体重及体重增量差异均无显著性,CP 40 mg/kg给药组各时间点体重及体重增量均下降(P0.05)。CP 40 mg/kg给药组给药后第28、42和56天,ENU 10 mg/kg给药组给药后第42、56天,ENU 40 mg/kg给药组给药后第7、14、21、28、42和56天外周血RBCCD59-发生率均升高(P0.05),且具有剂量反应关系。结论在开展Pig-a基因突变试验中,ENU引起大鼠外周血RBCCD59-发生率升高效果优于CP,且40 mg/kg剂量优于10 mg/kg,检验周期28 d为宜。     

透明高折光率环氧-ZrO2纳米复合材料的制备

采用原位溶剂热法制备了透明高折光率的环氧-二氧化锆(Epoxy-ZrO₂)纳米复合材料。通过红外光谱、X射线衍射和电镜证实ZrO₂粒子成功地在环氧基体中原位合成并以纳米尺度均匀分散。研究表明:Epoxy-ZrO₂纳米复合材料在可见光区域呈现了良好的透明性,且在633 nm处的折光率显著提高,由纯环氧的1.51提升到1.73。