白酒中18种邻苯二甲酸酯的气相色谱串联质谱测定法

目的建立白酒中18种邻苯二甲酸酯(PAEs)的气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)法。方法将白酒样品用1 ml正己烷和乙酸乙酯(体积比为1∶1)涡旋振荡提取1 min,提取液用无水硫酸钠脱水后,采用GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式测定。结果邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)的线性范围为0.5~20μg/ml,其它16种PAEs[邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯)(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯(Dph P)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)]的线性范围为0.02~2.0μg/ml,所得回归方程均呈较好的线性关系,r≥0.996 9。方法的检出限为0.001 0~0.20μg/ml,定量下限为0.003 3~0.66μg/ml,平均回收率为77.8%~118.3%,RSD为3.3%~14.8%。结论该方法简单、灵敏度高,适用于白酒中PAEs的批量测定。     

气相色谱-质谱联用法测定饮用水中邻苯二甲酸酯类物质

[目的]建立一种测定饮用水中邻苯二甲酸酯的气相色谱质谱方法。[方法]饮用水中邻苯二甲酸酯被二氯甲烷萃取，萃取液浓缩后进行气相色谱-质谱分析，以选择离子监测方式分析，定量则以同位素内标法测定。[结果]邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯、邻苯二甲酸二正辛酯的线性范围分别为50-400μg／L、50～400μg／L、50-400μg／L、200～1600μg／L、200～1600μg／L，相关系数均在0．99以上，低、高2种浓度加标回收率均在78．2％～92．5％之间，相对标准偏差均小于10％，5种邻苯二甲酸酯的最低检出浓度分别为0．1μg／L、0．1μg／L、0．1μg／L、0．3μg／L、0．3μg／L。对20份饮用水进行了测定，20份水样均检出了邻苯二甲酸二丁酯，其中11份水样检出了邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯。[结论]方法适合于饮用水中邻苯二甲酸酯的测定。     

水中邻苯二甲酸酯的固相萃取-气相色谱-质谱测定法

目的建立水中邻苯二甲酸酯的固相萃取-气相色谱-质谱测定法。方法采用固相萃取法对水样进行提取富集,以10%甲醇-甲基叔丁基醚为洗脱溶剂,采用气相色谱-质谱法选择离子模式(SIM)对水中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)及邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)进行定量分析。结果在0.00～10.00μg/ml范围内,该方法所得的回归方程线性关系良好,相关系数均>0.998,DMP、DEP、DBP、DEHP检出限分别为2.7、2.1、1.6、2.5 ng/L.,平均回收率为78.0%～102.5%,RSD为3.3%～7.8%。结论该方法溶剂使用量少,简单、快捷、准确,适用于水中邻苯二甲酸酯类物质含量的测定。     

超高效液相色谱法同时测定化妆品中9种邻苯二甲酸酯和双酚A

目的建立超高效液相色谱法同时测定化妆品中9种邻苯二甲酸酯和双酚A的分析方法。方法样品经甲醇提取后,用超高效液相色谱带PDA检测器进行检测,色谱柱:苯基柱(50mm×2.1mm i.d.,1.7μm)。定量检测波长为275nm。结果 9种邻苯二甲酸酯的线性范围为10.0～300.0μg/ml,双酚A线性范围为5.0～150.0μg/ml;相关系数r≥0.9996;邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二乙酯的检出限为0.4μg/ml,双酚A的检出限为0.2μg/ml,邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯和邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯的检出限为0.8μg/ml;高浓度加标平均回收率在91.9%～101.3%,低浓度加标平均回收率在92.8%～105.4%;相对标准偏差小于5.23%。结论该方法操作简单、快速、有效,适合化妆品中9种邻苯二甲酸甲酯和双酚A的日常检测。     

HLB固相萃取-高效液相色谱串联质谱法测定婴幼儿尿液中邻苯二甲酸酯代谢物

目的利用改进的HLB小柱净化和高效液相色谱-串联质谱法(HPLCMS/MS)测定10种常见的邻苯二甲酸酯(PAEs)代谢物在婴幼儿人群尿液中的残留水平。方法征集了50例0~6月龄普通婴幼儿,通过问卷调查了婴儿的喂养方式,利用纸尿裤采集其尿液。尿液经β-葡萄糖醛酸酶酶解、HLB柱净化浓缩后,采用Hypersil Gold Phenyl色谱柱(1.9μm,100 mm×2.1 mm)分离,电喷雾电离质谱检测,同位素内标法定量。结果 10种邻苯二甲酸酯代谢物检出限(LOD)为0.06~0.16μg/L,在0.2~500μg/L线性范围内相关系数(R~2)均大于0.99,5.0~50μg/L加标水平下回收率为82%~116%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.5%~12.2%;婴幼儿尿液中8种邻苯二甲酸酯代谢物检出率在98%以上,几何平均浓度(μg/L)从高到低依次为邻苯二甲酸单异丁酯(MiBP,10.35)、邻苯二甲酸单(5-羰基-2-己戊基)酯(MECPP,5.13)、邻苯二甲酸丁酯(MBP,4.53)、邻苯二甲酸乙酯(MEP,1.98)、邻苯二甲酸甲酯(MMP,1.69)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(MEHP,1.22)、邻苯二甲酸(2-乙基-5-羰基己基)酯(MEHHP,1.18)和邻苯二甲酸(2-乙基-5-氧己基)酯(MEOHP,0.99),邻苯二甲酸苄基酯(MBzP)和邻苯二甲酸单环己酯(MCHP)检出率较低(分别为28%和2%)。奶粉喂养可能是婴儿内分泌干扰物邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP,是MEHP、MEOHP、MEHHP和MECPP的母体化合物)和邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBzP,是MBzP的母体化合物)暴露的主要途径之一。结论利用HLB柱净化-HPLC-MS/MS技术可准确测定婴儿尿液中10种长短链PAEs代谢物,可以进一步用于婴幼儿人群的PAEs暴露风险评估。     

嘉兴市18家集中式供水水厂23种邻苯二甲酸酯调查

目的了解嘉兴市与饮用水中23种邻苯二甲酸酯类(PAEs)的污染情况。方法于2015年2—3月(枯水期),选取嘉兴市以运河水系(新塍塘、海盐塘、泰山港、长水塘、盐嘉塘、京杭大运河)、太湖水系(太浦河)为水源地的18座集中式供水水厂,采集水源水、出厂水与管网水水样检测23种PAEs[包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丙酯(DIPr P)、邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPr P)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二异戊酯(DIPP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPh P)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)]。分别测定23件水源水、19件出厂水、21件管网末梢水。结果水源水、出厂水中检出8种PAEs(DIBP、DBP、BMPP、DIPP、BBP、DCHP、DHP、DEHP),管网末梢水中检出5种PAEs(DIBP、DBP、DCHP、DHP、DEHP)。其余15种PAEs均未检出。GB 5749—2006《生活饮用水卫生标准》规定的3种PAEs(DEHP、DBP、DEP)及GB 3838—2002《地表水环境质量标准》规定的2种PAEs(DEHP、DBP)均未超标。结论嘉兴市集中式供水PAEs含量达标,但仍需密切关注环境水质变化。     

孕妇尿中五种邻苯二甲酸酯代谢产物的液-液萃取反相高效液相色谱测定法

目的建立孕妇尿液中的邻苯二甲酸酯(PAEs)代谢产物的反相高效液相色谱(HPLC)测定方法。方法萃取剂正己烷用量为10 ml,萃取3次。采用GP-Phenyl 120A型色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为乙腈(0.2%乙酸)-水(0.2%乙酸)=45∶55(V/V),检测波长为228 nm,流量为1.0 ml/min。采用液-液萃取反相高效液相色谱法对孕妇尿液中五种PAEs代谢产物[邻苯二甲酸单甲酯(MMP)、邻苯二甲酸单乙酯(MEP)、邻苯二甲酸单丁酯(MBP)、邻苯二甲酸单丁苄酯(MBzP)、邻苯二甲酸-单-乙基己基酯(MEHP)]进行测定。结果在50～10 000μg/L的线性范围内,所得MMP、MEP、MBP、MBzP、MEHP的回归方程均呈较好的线性关系,相关系数≥0.99,检出限分别为4.17、4.31、12.74、10.66、13.12μg/L,平均回收率在80.99%～90.74%之间,RSD在1.580%～4.999%之间。结论该方法操作简便、回收率高、重现性好、检出限低,适用于尿液中5种邻苯二甲酸单酯的同时测定。     

哈尔滨市新生儿脐带血中邻苯二甲酸酯含量及其影响因素

为了解哈尔滨市孕妇新生儿脐带血中邻苯二甲酸酯(PAEs)含量水平,随机选取哈尔滨市区和农村孕妇-新生儿252对,采集脐带血,收集调查问卷表,应用气相色谱-质谱联用仪对血清中PAEs进行定量分析。脐带血中共计检出11种PAEs,其中邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸(2-丁氧基)乙酯(DBEP)和邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)的检测率低于20%,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)检出率均高于90%;城市组DMP、DEP、DIBP和DBP中位数高于农村组(P0.05);城市组孕妇孕期染烫发、化妆品使用频次、使用塑料餐具和杯子及饮用桶装水的比例均明显高于农村组(P0.05);孕期化妆品使用与DMP和DEP含量呈正相关(P0.05),使用塑料餐具及杯子与DMP、DEP、DIBP和DBP含量呈正相关(P0.05),DEP、DIBP和DBP含量与孕期饮用桶装水呈正相关(P0.05)。提示孕期使用化妆品,饮食、饮水接触塑料类产品可能是导致新生儿脐带血中PAEs含量增高的危险因素。     

固相萃取-气质联用测定末梢水6种邻苯二甲酸酯

目的建立水中邻苯二甲酸酯固相萃取-气相色谱质谱法测定体系并应用于市政末梢水中邻苯二甲酸酯的测定。方法从水样pH值、水样流量、洗脱试剂体积等方面优化固相萃取提取条件,采用气相色谱-质谱法对水中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸苄基丁基酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）等6种PAEs进行定量分析。结果方法在0－10.00μg/ml范围内所得的回归方程线性关系良好,相关系数均〉0.997,DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP检出限分别为2.5、4.9、0.9、8.2、8.8、13.9ng/L,平均回收率为86.0%－117.4%,RSD为5.0%－13.6%。结论该方法可简便、快捷、准确的测定末梢水中邻苯二甲酸酯的含量。     

2013年南通市饮用水中17种邻苯二甲酸酯类化合物含量的检测分析

目的了解2013年4个季度南通市饮用水中17种邻苯二甲酸酯类化合物(phthalic acid esters,PAEs)的污染状况。方法将改进的固相萃取技术应用到饮用水前处理,与气质联用仪用于饮用水中(原水、出厂水、管网末梢水)中PAEs含量的测定,并对检查结果进行统计分析。结果 4家水厂水样中主要检出物为邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP),其含量分别为4.01μg/L~6.44μg/L、0.714μg/L~1.41μg/L、0.25μg/L~0.421μg/L。结论南通市饮用水中发现有PAEs污染,但未超标,其中在枯水期PAEs的含量略高于丰水期,且饮用水在管道输送过程中会加大PAEs的污染。