六甲基二硅胺烷对气相法白炭黑的表面改性

在流化床反应器中,利用六甲基二硅胺烷（HMDS）对气相法制备的纳米二氧化硅了表面包覆,研究了包覆温度、包覆时间、HMDS分压等对纳米二氧化硅表面羟基、含碳量、pH值的影响,分析了表面包覆后气相法白炭黑的形态与结构。结果表明气相法白炭黑表面包覆HMDS后,团聚状态得到明显改善;随着处理时间的延长,温度的升高以及HMDS分压的升高,经表面处理后的白炭黑的pH值和含碳量增加,表面羟基数明显减少。反应时间小于15min时,包覆速率较快,然后趋于平缓;反应温度小于250℃时,温度对包覆效率影响较大,温度大于400℃则影响较小;HMDS分压较低时,分压对包覆效果影响较大,当分压超过7．9kPa,则影响甚微。     

未修饰纳米SiO2和表面修饰型纳米SiO2对大鼠肺泡巨噬细胞的毒性研究

目的:比较未修饰纳米SiO2和表面修饰型纳米SiO2对大鼠肺泡巨噬细胞的毒性.方法:通过支气管肺泡灌洗分离雄性SD大鼠肺泡巨噬细胞.未修饰纳米SiO2(M-5型)及两种表面修饰型纳米SiO2(TS-610型,TS-720型)剂量分别为0,8,40,100,200 μg/cm2,用MTT实验测定对细胞活性的影响,LDH实验测定对细胞膜的损伤,TBA法测定脂质过氧化作用的程度.结果:M-5型纳米SiO2在剂量大于100 μg/cm2时,各指标与对照组相比有统计学意义(P＜0.05),而两种表面修饰型纳米SiO2与对照组相比均无统计学意义.结论:未修饰纳米SiO2对大鼠肺泡巨噬细胞的毒性较强,颗粒表面被修饰后其毒性明显降低,表明颗粒表面反应性在毒性机制中发挥重要作用.     

含端炔基聚碳硅氮烷的合成、耐热及陶瓷化性能

采用对苯二胺分别与甲基氢二氯硅烷(MeHSiCl₂)或二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)胺解,以间氨基苯乙炔(APA)封端,制备含端炔基聚碳硅氮烷PCSN-A和PCSN-B。用FT-IR对其结构进行了表征,通过DSC研究了聚合物固化行为,采用TGA和XRD对其固化物的耐热性能和陶瓷化性能进行了研究。结果表明,PCSN-A由于结构内含有硅氢键(Si—H),Si—H键可参与固化,提高交联密度,其固化物具有优异于PCSN-B的耐热性能和陶瓷化性能,氮气下失重5%的温度(T_d5)为564 ℃。氩气下1 450 ℃裂解的陶瓷化率为78.4%,得到β-SiC,α-SiC和α-Si₃N₄陶瓷,聚碳硅氮烷可用作耐高温树脂基体和陶瓷前驱体。     

双（N-间乙炔基苯基邻苯二甲酰亚胺）醚改性苯乙炔基硅氧硼烷

用双（N-间乙炔基苯基邻苯二甲酰亚胺）醚（DAIE）改性苯乙炔基硅氧硼烷（PESB）制得复合材料基体树脂(PESBDAIE)。通过FT-IR、DSC和TG研究了PESBDAIE的固化反应及耐热性。将PESBDAIE与纤维复合制得复合材料,研究了该材料的耐热性、弯曲强度及断面形貌。研究结果表明,固化物在氮气气氛下质量损失5%时的温度(T5%)为576 °C,空气气氛下T5%为507 °C。复合材料在500 °C下放置10 min后质量保留率为97.0%,弯曲强度为176 MPa。     

聚三甲硅基丙炔膜表面改性的XPS研究——Ⅰ.用N-溴代丁二酰亚胺的表面改性

用N-溴代丁二酰亚胺的丙酮溶液在回流温度下对三甲硅基丙炔的均聚物和共聚物作了表面改性。XPS的研究表明,试样表面层中Br原子含量随溴化时间的增长而增加,C_(IS)谱变宽且产生来自C-O和C-Br结构的新谱线。红外光谱证明溴化反应产生CH_2Br结构。溴化使膜的气透性发生相应的变化,即α_(O_2/N_2)值增高,P_(O_2)值降低。     

SiO2纳米颗粒对内皮细胞的遗传毒性及其作用机制

目的 观察不同粒径与不同浓度SiO2纳米颗粒对人脐静脉内皮细胞的致微核效应和氧化损伤作用,探讨其遗传毒性及毒作用机制.方法 分别以0、10、25、50 μg/mL的SiO2颗粒(10、25、50、100、500 nm 5个粒径)处理人脐静脉内皮细胞24 h,观察细胞微核率、GSH、GSSG的变化,并观察吐温-80活化SiO2纳米颗粒后其效应的变化.结果 SiO2纳米颗粒人脐静脉内皮细胞微核率和GSSG增高、GSH降低,粒径越小、浓度越高,其效应越强,经表面活性剂活化后其毒效应进一步增强.结论 SiO2纳米颗粒对人脐静脉内皮细胞具有遗传损伤作用,经表明活化后可增加其遗传毒性,氧化损伤可能是其毒作用机制之一.     

纳米SiO2颗粒对HL-7702细胞的毒性作用和缝隙连接通讯的影响

目的：探讨纳米二氧化硅(SiO2)颗粒对HL-7702细胞的毒性作用和细胞缝隙连接通讯（GJIC)的影响,为纳米SiO2体内外毒性的预测和安全性应用提供实验依据。方法：透射电镜(TEM)观察2种SiO2颗粒的粒径、分散性和形状;动态光散射法(DLS)检测SiO2颗粒在高纯水和培养液中的粒度分布;MTT法检测细胞存活率;乳酸脱氢酶（LDH）活力实验检测细胞膜完整性;划痕染料示踪技术检测GJIC。结果：透射电镜,2种SiO2颗粒呈圆形,大小均一,分散性良好,2种颗粒的粒径分别为（447.60±20.78）和（67.42±5.69） nm,分别为亚微米级和纳米级颗粒。动态光散射法,2种颗粒在高纯水和RPMI-1640培养液中的水合粒径分别为（684.37±18.76）、（697.02±19.57） nm　和（128.31±7.64）、（133.74±8.97） nm,颗粒均未发生聚集,分散性良好。MTT法,2种SiO2颗粒作用细胞24 h后,同一粒径的颗粒,随着浓度的增加,细胞存活率下降;同一浓度下,纳米颗粒比亚微米颗粒的毒性大。LDH活力实验,当作用细胞24 h后,2种SiO2颗粒均能够损伤细胞膜,同一浓度下,纳米SiO2颗粒比亚微米颗粒对细胞膜的损伤能力大;同一粒径的颗粒,随着作用浓度的增加,细胞膜的损伤程度加重。划痕染料示踪实验,纳米SiO2颗粒可抑制GJIC,并且随着作用浓度的增加,抑制作用增强;而在相同浓度下,纳米SiO2颗粒比亚微米颗粒对GJIC的抑制作用更明显。结论：纳米SiO2颗粒能够对HL-7702细胞产生毒性作用,且抑制GJIC。     

农药2-苯酰肼叉-1,3-二噻茂烷对大鼠诱癌作用的研究

作者用不同剂量的新农药2-苯酰肼叉-1,3-二噻茂烷喂饲Wistst大鼠19个月,结果表明对雌、雄鼠,均无诱癌作用。     

邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯对雄性成年大鼠脑神经细胞的毒性作用

目的观察邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯[di-（2-ethylhexyl）phthalate,DEHP]对成年雄性大鼠脑神经细胞的毒性作用。方法将32只雄性健康成年SD大鼠随机分为溶剂对照组（玉米油）和DEHP 375、750、1500 mg·kg^-1染毒组。采用经口灌胃的方式重复染毒30d,于末次染毒24h后,10%水合氯醛麻醉,取脑组织称重后进行病理形态学观察及Tunnel法检测神经细胞凋亡情况。结果各DEHP染毒组大鼠脑脏器系数与玉米油组比较差异无统计学意义（P〉0.05）。病理形态学结果显示随DEHP染毒剂量增加,神经元细胞细胞核深染、不同程度固缩,核仁不清,染色质凝集,胞浆呈空泡样改变加重。DEHP染毒750、1500 mg·kg^-1组与玉米油组比较大鼠皮质区神经细胞凋亡数差异具有统计学意义（P〈0.01）,1500 mg·kg^-1组与玉米油组比较海马区神经细胞凋亡数差异具有统计学意义（P〈0.01）。结论 DEHP经口短期重复染毒对成年雄性大鼠脑组织可能会产生毒性作用。     

含2，8，9—三氧杂—5—氮杂—1—硅杂双环[3，3，3]十二烷的5—氟尿嘧啶衍生物的合成

为了寻找高效低毒的抗肿瘤药物，本文合成了四种不同结构的含2，8，8-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3，3，3]十二烷的5-氟尿嘧啶衍生物，它们的化学结构均经核磁共振谱、红外光谱、紫外光谱和元素分析予以证实。     

Angiopep-2修饰的装载不同药物的纳米系统在胶质瘤中的应用

脑胶质瘤是常见的原发性颅内肿瘤,其难以治愈的主要原因为血脑脊液屏障（blood-cerebrospinal fluid barrier）的存在阻碍了化疗药物进入脑内,大大降低了有效药物浓度。此外,肉眼可见的肿瘤已经处于中后期,失去了最佳的治疗时机。Angiopep-2为低密度脂蛋白受体相关蛋白（low density lipoprotein receptor related protein, LRP）的配体,血脑脊液屏障和胶质瘤细胞表面都高度表达LRP受体。Angiopep-2具有靶向性,将其修饰到装载化疗药物和显像剂的纳米粒子表面,可以实现靶向释药,提高胶质瘤成像效果。本文综述了以Angiopep-2修饰的装载不同药物的纳米系统在胶质瘤中的应用,为胶质瘤的诊断和治疗提供了思路和方法。     

Pulmonary Toxicity in Rats Caused by Exposure to Intratracheal Instillation of SiO2 Nanoparticles

Objective The effect of the silica nanoparticles(SNs) on lungs injury in rats was investigated to evaluate the toxicity and possible mechanisms for SNs.Methods Male Wistar rats were instilled intratracheally with 1 mL of saline containing 6.25,12.5,and 25.0 mg of SNs or 25.0 mg of microscale SiO_2 particles suspensions for 30 d,were then sacrificed.Histopathological and ultrastructural change in lungs,and chemical components in the urine excretions were investigated by light microscope,TEM and EDS.MDA,NO and hydroxyproline(Hyp) in lung homogenates were quantified by spectrophotometry.Contents of TNF-α,TGF-β1,IL-1β,and MMP-2 in lung tissue were determined by immunohistochemistry staining.Results There is massive excretion of Si substance in urine.The SNs lead pulmonary lesions of rise in lung/body coefficients,lung inflammation,damaged alveoli,granuloma nodules formation,and collagen metabolized perturbation,and lung tissue damage is milder than those of microscale SiO_2 particles.The SNs also cause increase lipid peroxidation and high expression of cytokines.Conclusion The SNs result into pulmonary fibrosis by means of increase lipid peroxidation and high expression of cytokines.Milder effect of the SNs on pulmonary fibrosis comparing to microscale SiO_2 particles is contributed to its elimination from urine due to their ultrafine particle size.     

磁性纳米粒子的表面修饰及实际应用的研究进展

磁性纳米粒子具有表面积大、饱和度高、毒性低和磁化强度好等优点,在很多个领域都有很高的应用价值,近些年磁性纳米粒子的发展非常迅速。但磁性纳米粒子在应用过程中也有缺点,比如磁性纳米粒子的表面效应较高,在溶液之中,很有可能会出现聚集反应等,使其应用受到限制。通过适当修饰的磁性纳米粒子可以提高粒子的物理化学性质,不仅提高了其稳定性、可降解性,并且生物相容性也明显改善,提高了其应用的价值。该文主要从磁性纳米粒子的表面修饰功能着手,探讨这一粒子在环境分离以及生物分离等多个领域的应用,展望未来磁性纳米粒子的发展前景。     

纳米羟基磷灰石的表面修饰及其与DNA结合的实验研究

目的探讨纳米羟基磷灰石（nHAP）的表面修饰及其与DNA结合的可行性。方法采用均相沉淀法制备nHAP；透射电镜观察纳米粒结构；经超声分散及碳酸钠预处理后，在pH值7．4的环境下应用多聚赖氨酸（PLL）修饰nHAP；对修饰前后的纳米粒行Zeta电位检测；采用离心后测上清DNA浓度检测PLL修饰后的nHAP（nHAP-PLL）结合DNA的能力；应用DNA抗核酸酶保护实验测定nHAP-PLL保护DNA的能力。结果透射电镜下nHAP呈针状颗粒，粒径较均匀，约（15～20）nm×（60～80）nm左右，分散程度良好；nHAP的Zeta电位为（-42．4±7．5）mV，nHAP—PLL的Zeta电位为（8．5±1．5）mV，两组比较差异有统计学意义（P〈0．01）；DNA结合及抗核酸酶保护实验显示nHAP-PLL和DNA质量比达20：1时，nHAP-PLL可有效结合并保护相应DNA。结论nHAP经PLL表面修饰后可成为一种有效的DNA结合载体。     

载体材料在改善纳米粒肠道吸收研究中的应用

肠道是药物口服吸收的主要部位.肠黏液屏障可维护肠道的正常生理功能,也可阻碍药物的吸收.虽然纳米粒可以改善药物的肠道摄取,但依旧会受到该屏障的干扰.因此,可以通过载体材料的选择和修饰克服该黏液屏障.从材料的选择和表面修饰方面总结了载体材料在改善纳米粒肠道吸收研究中的应用.     

小鼠体内气管滴注纳米二氧化硅对体内主要脏器的影响

目的：探讨气管滴注纳米二氧化硅（SiO₂）在体内对小鼠各脏器的影响,为纳米SiO₂的安全性评估提供参考依据。方法：40只6~8周龄BALB/c雌鼠随机分为对照组（生理盐水）、低剂量SiO₂组（7 mg·kg^-1）、中剂量SiO₂组（21 mg·kg^-1）和高剂量SiO₂组（35 mg·kg^-1）（n=10）,非暴露式气管滴注染毒5次,每3d 1次,最后一次染毒1和15 d后取小鼠左肺、右肾、肝脏、心脏和脾脏制成石蜡切片,苏木精-伊红（HE）染色后光镜下进行组织形态学检查;摘眼球取血,检测肝肾功能生化指标。结果：与对照组比较,各实验组尤其是中和高剂量SiO₂组小鼠肺组织出现肺泡间隔增厚、炎性细胞浸润的炎症实变表现以及少量的小动脉血栓;肝脏出现肉芽肿样炎性细胞浸润及少量的局灶性肝细胞坏死;脾脏红髓增大充血,巨噬细胞增生并可见散在的巨核细胞;上述表现存在剂量依赖效应,随着时间的推移,15d后这些损伤表现均有减轻的趋势;肾组织则表现为轻微的炎性细胞浸润。血生化指标检测,丙氨酸氨基转移酶（ALT）与天冬氨酸氨基转移酶（AST）水平在实验组中有一定的波动,提示肝细胞有不同程度损伤;实验组小鼠尿素氮（BUN）和肌酐（Cr）水平变化提示有肾功能损害,但无明显剂量及时间效应。结论：气管滴注纳米SiO₂对不同脏器的影响主要表现在炎症及损伤方面,受影响的脏器主要有肺脏、肝脏、脾脏和肾脏。     

草酸二甲酯加氢Cu/SiO2催化剂前体的研究

分别以碳酸铵和氨水为沉淀剂，硅溶胶为栽体，采用沉淀沉积法制备了Cu／SiO2(ωCu=0．20)催化剂。其中以氨水为沉淀剂通过均匀蒸氨沉淀沉积法制得的催化剂具有较高的草酸二甲酯加氢活性。通过XRD、FT—IR、热重(TG)等分析，证实了催化剂前体是一种具有矿物硅孔雀石结构的物质，它具有较高的热稳定性和低温催化活性。通过热分析和不同焙烧温度对催化剂活性的影响，得出具有硅孔雀石结构的催化剂前体在450℃焙烧后进行还原，具有较高的活性组分分散度和Cu2O含量，因而对草酸二甲酯加氢反应有较高的活性。     

锑掺杂纳米二氧化锡颗粒在乙二醇中的分散稳定性

开发了二次球磨湿法制备锑掺杂纳米二氧化锡(ATO)/乙二醇(EG)稳定体系的新方法;选用硅烷偶联剂KH 570,实现了ATO颗粒在EG溶液中的均匀分散和稳定性控制;研究了分散工艺参数对体系的影响,探讨了ATO颗粒的表面包覆改性机理。研究表明:分散剂KH 570的含量和体系的pH显著影响ATO在EG中的分散稳定性,在KH 570含量为1.5%,体系pH为8.5时,ATO/EG浆料的分散性能最佳。KH 570与ATO颗粒表面羟基发生的化学键结合,提高了颗粒表面的疏水性,改善了ATO颗粒与有机极性溶剂及高聚物之间的亲和力。     

基于二茂铁/纳米金修饰碳糊电极的葡萄糖生物传感器

在碳糊电极上利用溶胶-凝胶法固定葡萄糖氧化酶,并用金纳米颗粒进行修饰,二茂铁作为电子传递介质,制作用于测量人体血浆中葡萄糖的生物传感器。实验结果表明:制得的葡萄糖传感器的响应时间仅为3 s,线性测量范围为3.4~17.7 mmol/L,通过金纳米颗粒的修饰,增大了检测的线性范围,提高了传感器的灵敏度,葡萄糖传感器的灵敏度从42.48μA/(mol.L-1)提高到1.157 6 mA/(mol.L-1)。