冻干人尿中铬标准物质的研制

目的 研制冻干人尿中铬标准物质。方法 采集正常人尿经混合、过滤后作为基质,通过加标、混匀、分装、冷冻干燥制备而成;使用电感耦合等离子体质谱仪对其均匀性、稳定性进行检验后,由7家实验室采用2种方法进行合作定值,并对尿铬研制物的不确定度进行评定。结果 研制的标准物质最小取样量为0.50 mL,2个水平的均匀性检验值F分别为1.79和1.77,差异无统计学意义。冻干标准物质在≤4℃下保存可稳定12个月,复溶后的标准物质溶液在4℃下可稳定7 d。2个水平的标准量值及不确定度分别为(16.0±1.0)和(30.7±2.1)μg/L(k=2)。结论 研制的标准物质各项指标符合国家相关要求,可用于实验室人尿中铬检测的质量控制。     

冻干人尿中砷分析标准物质的研究

目的 研制冻干人尿砷成分分析标准物质.方法 收集正常人尿液,通过过滤、混匀、分装、冷冻干燥、辐射灭菌制备而成,并对其均匀性和稳定性进行检验,通过3家实验室检测对砷标准物的不确定度进行分析.结果该标准物质均匀性良好,可稳定2年,量值及不确定度分别为(39.3±3.4)和(52.3±3.2)μg/L.结论 尿中砷成分分析标准物质各项指标符合<国家一级标准物质研制规范>的要求.     

冻干人尿中汞成分分析标准物质的研制

目的 研制冻干人尿中汞成分分析标准物质.方法 冻干尿由正常人尿经过滤、加标、混匀、分装、冷冻干燥、辐射灭菌制备而成,使用原子荧光测定方法 对其均匀性和稳定性进行检验,由3家实验室用准确可靠的方法 确定标准值,并对尿中汞研制物的不确定度进行分析.结果 本研制物均匀性良好,-20 ℃保存可稳定18个月,2个水平的量值及不确定度分别为(35.6±2.1)和(50.5±3.0)μg/L.结论 尿中汞成分分析标准物质各项指标符合<国家一级标准物质研制规范>的要求,可用于实验室检测的质量控制.

Abstract：

Objective To develop the certified reference material of mercury in lyophilized human urine. Methods Human urine samples from normal level mercury districts were filtered, homogenized,dispensed, lyophilized and radio-sterilized. Homogeneity test, stability inspection and certification were conducted using a atom fluorescence spectrophotometric method. The physical and chemical stability of the certified reference material were assessed for 18 months. The certified values are based on analysis made by three independent laboratories. Results The certified values are as follows: low level was (35.6±2.1)μg/L,high level was (50.5±3.0) μg/l. Conclusion The certified reference material of mercury in lyophilized human urine in this research reached the national certified reference material requirements and could be used for the quality control.     

牛血铅成分分析标准物质的研制

目的 研制牛血铅成分分析国家一级标准物质.方法 根据<一级标准物质技术规范(JJG1006-1994)>和ISO 17511要求,按照剂量.效应关系,选择2头雄性健康牛,以醋酸铅为饲料添加物,按每天2～5 mg/ks体重剂量喂养,制作牛血铅模型.当牛血铅分别达到90～100、190～200、280～300μg/L时,采集牛血,分装于密封性良好的耐低温管中,辐射后冷冻保存.进行均匀性检验、稳定性监测及放置室温时间检验.选用核素稀释质谱法(isotopic dilution mass spectrometry,ID-MS)为研制物质铅含量赋值.通过对美国NIST SRM 955b两个浓度样品铅含量的表达验证赋值方法.结果 铅含量分别为90～100、190～200、280～300 μg/L的低、中、高浓度组研制物质均匀性单因素方差分析F值分别为0.61、1.64、0.28,P值均大于0.05,说明3组研制物质均匀.经过14个月监测,3组浓度相对标准偏差分别为0.85%、1.05%和0.49%;与14个月前比较,t值分别为0.787、1.132、0.854,P值均大于0.05,表明研制物质14个月时间数值稳定.3组牛血铅的特性量值±不确定度分别为(102.4±5.5)、(181.2±4.0)、(304.5±3.9)μg/L.通过对美国NIST SRM 955b两个浓度样品铅含量的准确重现,说明赋值方法和程序正确.置常温下4 d内测定,结果稳定.结论 该络合型牛血铅成分分析研制物质的各项指标均达到国家一级标准物质的要求.     

ICP-MS法在测定尿液中镉的应用

目的建立电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定尿中镉的检测方法。方法使用调谐液优化仪器参数,确定最佳工作条件;选用111Cd为测定同位素,标准模式直接测定;采样质量数、电离能相近的铟(In)为内标元素,在线内标加入,校正信号漂移及基体效应。样品用1%硝酸溶液稀释10倍直接进样。结果实验结果良好,校准曲线相关系数为0.999 9,回归方程为у=0.020 88x+0.000 2。方法检出限为0.17μg/L,方法定量下限为0.56μg/L,方法批内精密度为1.1%~2.2%(尿镉浓度为1.40~9.86,n=6),方法批间精密度为2.2%~3.1%(尿镉浓度为1.44~9.96,n=12),加标回收率在89.0%~98.8%,对冻干人尿镉标准物质的检测结果均在参考值不确定度范围内。结论ICP-MS法测定尿中镉,方法灵敏度高、检出限低、精密度好、检测快速、操作简便、结果准确稳定,适合职业卫生中对尿镉的监测。     

2021年尿碘外质控考核结果的不确定度评定

目的评定尿碘外质控考核结果的不确定度。方法采集国家碘缺乏病参照实验室于2021年发放的冻干人尿考核样品2份, 武汉市疾病预防控制中心公共检验检测中心根据《尿中碘的测定第1部分:砷铈催化分光光度法》(WS/T 107.1-2016)的操作步骤检测尿碘, 识别不确定度的来源, 量化不确定度, 并合成总不确定度。结果 2份考核样品中尿碘浓度检测结果分别为(64.6 ± 4.7)、(227 ± 16)μg/L, 考核合格, 其中用移液枪移取标准品、样品和试剂溶液, 加标回收实验及拟合标准曲线是不确定度的主要来源, 其变量为5% ～ 36%。结论选用精度高的玻璃器皿和检定合格的移液枪, 增加测定标准系列和样品的测定次数, 可提高操作水平, 保证标准曲线较好的相关性和回收率的精确度, 达到降低不确定度的影响, 提高检测结果准确度的目的。     

电感耦合等离子体质谱法快速测定血液尿液中的铅和镉

目的:建立一种能同时测定血液尿液中铅和镉的方法。方法:用0.1%Triton X-100-0.5g/LED-TA-2%氨水混合溶液稀释血液和尿液,然后直接用电感耦合等离子质谱仪测定铅镉的含量。结果:铅镉的方法检出限分别为0.181μg/L和0.189μg/L,样品测定的精密度<6%,铅的回收率在92.2%～115.6%之间,镉的回收率在103.1%～107.2%之间。对冻干牛血(GBW09139g、GBW09130g)、冻干人尿铅(GBW09105e)、冻干人尿镉(ZK018-2)中铅和镉的含量进行了分析,测定值与标准参考值吻合。结论:本方法快速灵敏,精密度和准确度均符合要求,结果令人满意。     

含镉粉尘治理前后工人尿镉与血镉水平分析

目的 分析某锌粉加工厂含镉粉尘治理前后作业工人尿镉、血镉和尿β2-微球蛋白的变化.方法 对锌粉加工厂粉尘进行治理,对粉尘治理前后84名镉作业工人尿镉、血镉、β2-微球蛋白水平进行自身对照分析.结果 治理后,作业场所锌尘几何均数由3.38mg/m3降至2.22mg/m3,差异有统计学意义(P＜0.01).治理前调查对象的血镉、尿镉几何均数浓度[血镉(2.19±1.19)μg/L,尿镉(1.96±0.74)μg/gCr]明显高于治理后1年[(1.63±0.83)μg/L,(1.25±0.83)μg/g Cr]和治理后2年[(1.36±0.95)μg/L,(0.94±0.72)μg/g Cr],差异有统计学意义(P＜0.01).治理前及治理后1年、2年接触工人尿镉与血镉浓度作相关分析,r=0.466,差异有统计学意义(P＜0.01).结论 粉尘治理能降低低浓度镉作业工人的血镉、尿镉水平,对防止镉中毒效果明显.     

活性炭管中三氯乙烯质量控制标准物质的研制

目的研制1种活性炭管中的三氯乙烯标准物质,用于工作场所空气中三氯乙烯检测的量值溯源及质量控制。方法采用直接加入法在活性炭管中加入已知浓度的三氯乙烯标准溶液,熔封后得到标准样品。采用气相色谱法对样品进行均匀性和稳定性研究,并通过双人定值对标准物质确定量值。结果制备的活性炭管中三氯乙烯质量控制标准物质具有良好的均匀性,在常温下可稳定保存1年以上。通过对制备的质量控制标准物质进行定值分析,低浓度标准值为(283.7±5.8)μg,高浓度标准值为(677.5±10.2)μg。结论研制1种活性炭管中三氯乙烯质量控制标准物质,符合国家标准物质研制技术要求,可用于职业卫生实验室检测质量控制、分析方法研究以及量值溯源。     

镉致大鼠慢性肾损伤模型的探讨

目的 探讨复制镉致大鼠慢性肾损伤模型的最佳染毒方案.方法 按正交设计表L9(34),对雄性SD大鼠腹腔注射镉(CdCl2)和巯基乙醇(ME)复合物,Cd剂量分别为3、6、12 μmol/kg及ME剂量分别为60、120、240 μmol/kg,染毒1～5 d,分别于染毒后第7、21、35天处死动物.以肾镉、尿β2-微球蛋白(β2-MG)、血镉及肾脏病理改变为指标,优选出模型复制方案.结果 尿β2-MG水平:实验组3第28天为(70.684±18.622)μg/g Cr,实验组8第35天为(70.304±9.776)μg/g Cr,均显著高于对照组水平(P＜0.05);尿白蛋白水平:实验组6第14天为(2.787±0.855)μmol/mol Cr,显著高于对照组水平(P＜0.05);尿镉水平:实验组3、4、8与对照组比较均显著性升高(P＜0.05或P＜0.01);肾镉水平:实验组6、8、9分别为(9.930±6.482)、(16.179±2.256)、(29.003±7.050)μg/g,均显著高于对照组水平(P＜0.01);血镉水平:实验组6、8分别为(1. 319±0.458)、(1.254±0.089)μg/L,均显著高于对照组水平(P＜0.01或P＜0.05);病理检查:实验组6、8、9动物出现肾小管空泡变性.结论 Cd 3.0 μmol/kg+ME 60.0μmol/kg混合液,腹腔注射,连续5 d,是复制大鼠肾功能性损伤未出现病理性损伤模型的最佳方案.     

玉米中氟成分标准物质的研制

本文根据目前国内煤烟氟污染监测工作中对质量控制的要求,研制了玉米中氟成分标准物质(两种氟浓度)。该标准物质经均匀性检查证明,样品是均匀的,经稳定性考察稳定期已达一年。采用了三种原理不同的准确、可靠方法(离子色谱法、电极法、比色法)定值。高、低浓度玉米标样的保证值和不确定度分别为33.7±2.2和1.91±0.18μg/g。玉米氟成分标准物质並可代替其它类似生物标准物质使用,本标准物质经有关部门使用反映良好。     

职业卫生检测实验室质量控制活动实施与结果评价

[目的]实施和评价职业卫生检测实验室的常见质量控制活动。[方法]依据实验室质量控制的相关标准,开展仪器比对、人员比对、留样复检、测量审核以及实验室间比对等,根据结果对实验室进行评价。[结果]仪器比对显示,分别以MR-3A型和SFR-III型辐射热计检测同一工作环境辐射热,两者结果分别为(0.241±0.005)kw/m2和(0.246±0.004)kw/m2,差异无统计学意义(P>0.05);人员比对显示两名技术人员对同批次活性碳管中苯含量检测结果分别为(589.4±3.0)mg/m3和(588.2±1.6)mg/m3,两者差异无统计学意义(P>0.05);留样复检显示首次检测、留样复检同一滤膜中镉及其化合物,结果分别为(0.312±0.007)μg/m L和(0.323±0.009)μg/m L,两者差异无统计学意义(P>0.05);测量审核显示实验室测量有证标准物质结果为(0.247±0.009)μmol/L,与证书参数(0.255±0.008)μmol/L相比,差异无统计学意义(P>0.05);实验室间比对结果显示两实验室同时间进行同批号尿中铅质控物检测,结果分别为(40.81±2.43)μg/L和(43.10±1.68)μg/L,两者差异无统计学意义(P>0.05)。[结论]多途径实施职业卫生检测常见质量控制活动并进行评价,能多角度展现实验室检测工作质量状态,是检测工作质量得到保证的最直接客观依据。     

玉米中氟成分标准物质的研制

本文根据目前国内煤烟氟污染监测工作中对质量控制的要求,研制了玉米中氟成分标准物质(两种氟浓度)。该标准物质经均匀性检查证明,样品是均匀的,经稳定性考察稳定期已达一年。采用了三种原理不同的准确、可靠方法(离子色谱法、电极法、比色法)定值。高、低浓度玉米标样的保证值和不确定度分别为33.7±2.2和1.91±0.18μg/g。玉米氟成分标准物质并可代替其它类似生物标准物质使用,本标准物质经有关部门使用反映良好。     

Preparation and certification of lyophilized human urine for trace metals reference material in China.

The preparation of lyophilized human urine certified reference material (CRM) was established on the basis of literature in other countries and domestic conditions. The homogeneity and stability of the CRM accord with the stipulations. The certified values were determined by 14 high level laboratories in China using nine methods with different principles and have been examined by the National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) using Inductively Coupled Plasma--Mass Spectrometry (ICP-MS). This CRM has been approved as first grade national reference material. It can be used in quality control of routine analysis, test of new methods, and as standard material for calibration of analytical instruments and as certified reference material for quantity transmission and analysis arbitration.     

Development of a lyophilized soybean paste certified reference material for the analysis of ochratoxin A

A certified reference material (CRM) [²KRISS CRM # 108-10-018] for the analysis of ochratoxin A (OTA) in doenjang (fermented soybean paste and popular food in Korea) was produced to ensure the reliability of analytical results in testing laboratories. A home-made doenjang was chosen as a raw material after testing its OTA level. The raw material was freeze-dried, pulverized, sieved and homogenized. An isotope-dilution-liquid chromatography/tandem mass spectrometric method (ID-LC/MS/MS) which was previously developed and validated in this laboratory was used as a higher-order reference method for characterization, homogeneity studies, and short-term stability studies. The CRM had good between-bottle homogeneity with 0.56% relative standard deviation among 10 selected units. The stability of the CRM at −70 °C (the storage condition in our laboratory) and at −20 °C (the possible storage temperature at user sites) were tested for up to 8 months. No change in the OTA content was observed within the measurement uncertainty. The stability of the CRM at room temperature (for regular use and transportation) was also tested and confirmed. The certified value was (49.50 ± 1.17) μg/kg, where the expanded uncertainty was in the confidence level of 95%.     

直接测汞仪法测定尿中汞国标方法的研制

目的 建立一种快速简便、能满足生物监测国家标准要求的尿中汞的测定方法。 方法 采用直接测汞仪对尿中汞的测定情况进行考察和试验。 结果 尿中汞含量在1.6~100 μg/L时测得的峰面积和汞浓度之间呈良好的线性关系,相关系数>0.999。方法检出限为0.5 μg/L,方法定量下限为1.6 μg/L。批间、批内测定的相对标准偏差均小于5%。对10、30、60 μg/L三个浓度水平的尿样,加入与原浓度相近的汞浓度的加标回收率为91.6%~99.9%,对有证参考物质的测定及与冷原子吸收法的比对结果满意。 结论 直接测汞仪法作为一种简单、快速的测定方法能满足生物材料中化学物质测定方法的要求,可以用于职业接触者尿中汞的测定。     

卷烟中镉成分分析标准物质的研制

目的该标准物质的研制对卷烟中镉的分析质量进行准确评价和卷烟中镉指标的安全性评价提供客观、科学的依据。方法根据国家一级标准物质技术规范（JJG 1006-94）的要求进行研制。结果该标准物质采用原子吸收光谱法和等离子发射光谱法2种不同原理分析方法进行定值。按格拉布斯法则判断每组数据，正态性D检验确认6组定值的实验数据为正态分布。标准物质总算术平均值和标准偏差分别为5．1和0．4mg/kg。结论该标准物质研制过程和结果符合国家一级标准物质的要求，申请国家一级标准物质、     

石墨炉原子吸收法测定血中铅浓度的不确定度评定

目的对石墨炉原子吸收测定血中铅的过程进行分析,讨论不确定度的影响因素。方法通过对石墨炉原子吸收测定全血铅标准质控物质的过程进行分析,讨论不确定度的影响因素,并依据JJF 1059-1999《测量不确定度评定与表示》对各个不确定度分量和测量结果的不确定度进行评定。结果该检测结果(122.8±5.6)μg/L在该标准物质的标准值(122±15)μg/L范围内。结论用该方法测定全血中铅浓度准确可靠。