抗凝血生物材料的合成研究 Ⅴ．聚醚氨酯表面肝素化的新途径

本文报道聚醚氨酯表面肝素化的新途径：用聚醚氨酯预聚体、对一氯甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯三元共聚的方法，在聚氨酯链上导入活性氯甲基，氯甲基经三乙胺季控化后以离子键将肝素固定在共聚物表面。抗凝血初步试验表明，该途径相当有效。     

硅氧烷表面改性聚醚酯聚酰亚胺的研究

通过两种方法。即将γ-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷和对氨基苯甲酸酯封端的聚(四亚甲基)醚与均苯四甲酸二酐共缩聚,和将两种预制的聚酰胺酸溶液共混,合成了一组硅氧烷改性的聚醚酯聚酰亚胺材料。ESCA能谱和表面水接触角测量研究材料的表面性质发现,硅氧烷在材料表面富集,对聚醚酯聚酰亚胺材料具有显著的表面改性作用,硅氧烷改性的聚醚酯聚酰亚胺,其热稳定性能和气体透过性能有一定程度的提高,但抗张强度和介电性能有所降低。     

聚氨酯—肝素接枝共聚体的结构分析

在生物医学领域中,具有优异耐曲挠和优良的血液相容性的聚醚型聚酯氨酯是用于人工心脏的一种重要的生物材料。但是其表面与血液直接接触时仍会导致血栓的形成,因而在心血管外科手术中仍需给患者静脉注射肝素之类的抗凝剂,但肝素的剂量往往难以控制,可能给患者带来危害,因此聚     

聚碳酸酯聚氨酯弹性体的模拟生物老化性能的研究

研究了聚碳酸酯聚氨酯的水解剂，氧化，钙化等生物老化性能，并与聚醚聚氨酯样品做了比较，结果表明，胺扩链样品具有较好的耐水解性能，聚碳酸酯氨酯的抗氧化性能优于聚醚聚氨酯，同了聚醚氨酯一样，聚碳酸酯聚氨酯同样受钙的影响，含水氯化钙对聚碳酸酯聚氨酯的相结构产生影响，并对弹性具有增强作用。     

多嵌段聚醚氨酯脲为基质的新型高分子固态离子导体

本文合成了一系列聚乙二醇型多嵌段聚醚氨酯脲，而且用这类聚醚氨酯甩与高氯酸锂制得了一种新型的高分子固态离子导体复合物。在室温和50℃之间，其电导率比聚环氧乙烷为基质的固体电解质的高一到二个数量级，它还具有优良的综合性能。因此，对于室温薄膜蓄电池来说，这种新型的固体电解质是一类良好的候选材料。     

肝素化聚氨酯作为药物洗脱支架涂层材料

以聚碳酸酯二元醇 (PCDL)为软段,4, 4′-二苯基亚甲基二异氰酸酯 (MDI)为硬段,二羟甲基丙酸(bis-MPA)为扩链剂合成了侧链含羧基的聚碳酸酯型聚氨酯。聚氨酯表面经1-乙基(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDAC)活化后接枝肝素分子,得到肝素化聚氨酯材料。经测定,材料表面肝素接枝量达到1.92 μg/cm2,聚合物亲水性明显提高,体外蛋白质黏附实验显示肝素化聚氨酯抑制蛋白质吸附的能力较肝素化之前明显提高。动物实验表明肝素化聚氨酯作为支架涂层材料对血管壁的炎性刺激明显低于未肝素化材料,有望成为一种理想的冠状动脉支架涂层材料。     

新颖抗血栓材料的最佳合成条件

为了解决血液流经医用材料时在表面会凝聚血栓的问题,就需在严格地选用具有良好的血液相容性材料的同时,设计出材料表面肝素化的方法。Pellethane 2363-80A的聚醚型聚氨酯是国际公认具有良好血液     

氧离子束和等离子体对医用级聚醚氨酯表面生化性能影响的比较

本文对医用级聚醚氨酯表面分别进行了氧离子注入和氧等离子体处理。生化测试结果表明：虽然这两种方法未对表面抗钙化性能产生大的影响，但二者均使材料表面抗凝血性能明显改善，改善效果依赖于注入的剂量和处理的时间．X射线光电子能谱分析表明：材料表面经这二种方法处理后表面氧原子浓度明显增加，这是表面性能改善的主要原因。     

脑啡肽酶抑制剂Acetorphan的合成

以苄氯和丙二酸二乙酯为起始原料，经烃化，水解，Mannich反应，脱羧和Michael加成得到2-乙酰硫甲基-3-苯基丙酸，然后与甘氨酸苄酯反应得到Acetorphan，总收率17．4％。     

聚醚聚氨酯-聚醚聚酰亚胺合金相结构的研究

通过不同分子量的对－氨基苯甲酸酯封端的聚（四次亚甲基）醚和均苯甲甲酸二酐反应，合成了聚醚聚酰胺酸；然后以不同重量比将聚醚聚氨酯和聚醚聚酰胺酸溶液混合反应亚胺化，制备了一系列不同硬段含量的聚醚聚氨酯－聚醚聚酰亚胺合金。用傅立叶变换红外光谱、动态力学分析、示差扫描量热、广角Ｘ－衍射、应力应变试验等分析测试方法对合金进行了研究，结果表明聚醚聚氨酯－聚醚聚酰亚胺合金具有很好的相分离结构，是一类新型耐高温、有韧性的热塑性弹性体。聚醚分子量相同的聚氨酯和聚酰亚胺形成的合金软段相容，合金具有两相结构；聚醚分子量不同的聚氨酯和聚酰亚胺形成的合金软段存在相分离，合金具有三相结构，表现在材料外观上分别为透明不透明的韧性膜，少量聚酰亚胺的掺入，能大大增加材料的耐热性能，而合金的材料力学性能没有明显变化。     

聚醚聚酯嵌段共聚物的表面性质对血液相容性的影响

聚合物的表面性质和结构对血液相容性具有很大的影响。本文通过接触角、吸水率和电子能谱研究了聚醚聚酯嵌段共聚物混合物的表面组成及微相分离结构。电子能谱的测试表明:试样空气面的氧碳元素比高于试样本体,表明醚键向空气面扩散,并以此来估量试样空气面的组成分布。试样的血液相容性与试样空气面氧碳比的提高程度随试样中聚乙二醇对苯二甲酸酯(PEGT)组成的递增呈相似的变化趋势,在共混物中软链段的组分比:聚四亚甲基二醇对苯二甲酸酯/聚乙二醇对苯二甲酸酯(PTMGT/PEGT)=60/40时,试样的接触角最大、氧碳比的提高率最大、血液相容性最好,且试样呈现最为细微的相分离结构。由此表明聚醚聚酯嵌段共聚物混合物的血液相容性主要受表面组成、各链段的表面自由能及微相分离程度的影响。     

PET-PEE/ATO复合聚酯的合成、结构及性能

采用三步共缩聚法制得聚对苯二甲酸乙二酯聚醚酯/锑掺杂二氧化锡复合聚酯。用红外光谱和核磁共振表征了复合聚酯的分子链结构：锑掺杂二氧化锡表面的羟基与聚醚酯链段上的β二元酸反应生成了氢键,有利于其在复合聚酯中的分散;对苯二甲酸二乙酯与聚醚酯共缩聚生成了聚对苯二甲酸乙二酯聚醚酯共聚酯。扫描电镜和透射电镜结果表明：锑掺杂二氧化锡团聚体尺寸为50～150 nm,在聚合物基体中均匀分散。差示扫描量热测试表明：聚醚酯和锑掺杂二氧化锡的引入提高了复合材料的结晶速率、结晶度和结晶热稳定性。熔融纺丝后制得的抗静电复合涤纶纤维的体积比电阻为3.4×108 Ω·cm。     

多糖硫酸酯抗凝血涂层应用于高分子医用管路

目的:寻找肝素替代品,作为体外循环管路中的抗凝血活性涂层物质。方法:依据肝素的抗凝血机制,选取了3种天然植物多糖,采用惰性化浓硫酸法对植物多糖进行硫酸酯化处理,并采用共价键结合法将多糖硫酸酯固定于体外循环管路材料表面。对涂层材料表面功能基团和形貌结构进行分析,并对涂层材料表面抗凝血性能进行测试。结果:多糖硫酸酯可以均匀地涂层于管路材料表面,使材料表面APTT明显延长（P<0.05）。结论:通过浓硫酸法对植物多糖进行修饰可以获得多糖硫酸酯,可以应用于管路材料抗凝血涂层,发挥良好的抗凝血作用。     

冰片衍生物对血脑屏障通透性影响的研究

【目的】探讨10种合成的冰片衍生物对血脑屏障通透性的影响。【方法】采用多功能酶标仪检测小鼠脑组织中伊文思蓝的含量来评价2-氯苯甲酸冰片酯、3,5-二硝基苯甲酸冰片酯、3-硝基苯甲酸冰片酯、4-硝基苯甲酸冰片酯、1-萘乙酸冰片酯、4-氯苯甲酸冰片酯、苯甲酸冰片酯、3-甲基苯甲酸冰片酯、4-甲基苯甲酸冰片酯、三氯乙酸冰片酯10种冰片衍生物的血脑屏障通透性效果。【结果】酶标仪法测定结果显示,10种冰片衍生物中只有2-氯苯甲酸冰片酯的血脑屏障通透性效果显著优于右旋冰片组(阳性对照),两者具有显著性差异(P 0.001)。【结论】2-氯苯甲酸冰片酯对血脑屏障通透性具有促进作用。     

抗凝血肝素化聚（醚—酰胺胺—脲—氨酯）的研究

合成了一种含有聚酰胺胺链段的聚(醚—酰胺胺—脲—氨酯)(PEAUU)嵌段共聚物。这种嵌段共聚物较诸相应的聚酰胺胺,有较好的机械性能和对稀酸、稀碱以及生理盐水的良好稳定性。体外试验表明,它本身就具有良好的抗凝血性,经过肝素处理,PEAUU表面与肝素形成了聚电解质复合物,抗凝血性能又有进一步提高。     

丙酸氯氟美松的药理作用、临床应用及毒副作用

丙酸氯氟美松（clobetasol Propionate，CP）化学名为21-氯-9a-氯-11β、17a-二羟基-16β-甲基孕甾-1，4-二烯-3，20-二酮-17丙酸酯，属于合成的高效肾上腺皮质激素，为倍他米松的衍生物，但21位用氯原子代替原来的羟基，17位制成丙酸酯。本文就其药理作用、临床应用及毒副作用进行综述。[第一段]     

N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷ASO-121的合成、表征与膜形态

用八甲基环四硅氧烷（D4）与N，N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基二甲氧基硅烷等进行聚合反应，合成了一种N，N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷（ASO-121）柔软剂，用红外光谱、核磁共振氢谱、原子力显微镜等仪器对其结构和成膜形态进行了研究。结果表明，ASO-121能在棉纤维织物和单晶硅表面形成疏水膜，该膜表面略显粗糙，在2μm^2扫描范围内其均方根粗糙度达到了0．226nm。     

HPLC测定血浆滤液中游离顺氨氯铂浓度

本文研究和建立了超滤衍生化高效液相色谱法(HPLC)测定血浆中游离顺氨氯铂浓度的方法。取肝素抗凝的血浆样品用CAX-50超滤膜(截留物分子量>50000)超滤、去除血浆蛋白和与血浆蛋白结合的药物。在滤液中收集得到的游离顺氨氯铂以及与小分子物质结合的顺氨氯铂,通过柱前衍生化反应,生成的Pt(DDTC)_2在254nm波长处有较强的吸收,经过HPLC分离与检测。流动相为甲醇:水(4:1,v/v),固定相为YWG-C_18H_37(5μm)化学键合相,以NiCl_2为内标,顺氨氯铂和内标衍生物的保留时间分别为4.84和6.50min。在浓度为100.8～705.6ng/ml范围内呈良好线性,相关系数r=0.9995。     

中期因子在肿瘤中的研究新进展

在细胞表面和细胞外基质中,存在着一些对葡氨聚糖肝素和硫酸肝素具有高度亲和力的多肽,称之为肝素结合生长因子,如血管内皮生长因子、成纤维细胞生长因子等.     

含氟冰片酯的合成、结构表征及活性研究

【目的】合成4种含氟的冰片酯,分析其结构及活性。【方法】以对甲苯磺酸为催化剂,通过含氟羧酸和冰片反应合成4种含氟的冰片酯衍生物,采用¹HNMR,¹³CNMR表征冰片酯的结构。通过AutoDock Vina软件对4种含氟冰片酯与P-糖蛋白进行分子对接。【结果】合成了4种含氟的冰片酯,分别是2-氯-4-三氟甲基苯甲酸冰片酯、2-氯-5-氟苯甲酸冰片酯、2-氯-5-三氟甲基苯甲酸冰片酯、3-三氟甲基苯甲酸冰片酯。冰片酯的结构通过¹HNMR、¹³CNMR证实。4种含氟冰片酯与P-糖蛋白有较好的结合能力。【结论】合成了4种含氟的冰片酯化合物,含氟的冰片酯丰富了冰片衍生物的类型,对扩大冰片的应用范围有一定参考价值。