食品中有机氯农药测定前处理方法的研究进展

主要阐述了食品中有机氯农药残留的毒性作用以及近年来食品有机氯农药测定方法的研究进展,介绍了近年来液-液萃取技术(传统液-液萃取法、液相微萃取技术)、固相萃取技术(固相萃取技术、固相微萃取技术、分子印迹固相萃取、基质固相分散)、快速溶剂提取技术、凝胶渗透色谱技术、微波辅助萃取技术、超声波提取等样品前处理方法的研究进展。     

饮用水中半挥发性有机物气相色谱质谱法测定

生活饮用水及饮水水源往往受到工业废水、农药和日用化学品等各种有机物的污染，其中有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯以及邻苯二甲酸酯类等半挥发性有机物严重危害人体健康。测定这些化合物常用的方法是将它们分类，液液萃取浓缩后。选用不同气相色谱的检测器分别测定，不仅费时费力。而且存在有机溶剂用量大、样品处理复杂等问题。本建立了固相萃取技术与气质联用（GC／MS）的方法。同时测定水中100多种半挥发性有机物，不仅准确度高，而且还具有操作简单、效率高、溶剂使用少等优点。     

固相萃取—气质联用测定水中23种有机氯有机磷农药污染物

目的建立固相萃取—气质联用法同时测定水中多种有机磷、有机氯农药,监测江苏省部分地区饮用水中有机氯、有机磷农药污染状况。方法采集江苏省部分地区13个水厂的水源水和出厂水样,用PLS固相萃取小柱富集水中的有机氯、有机磷农药,用1∶1的乙酸乙酯二氯甲烷洗脱,采用气相色谱—质谱联用仪测定,农药的保留时间和特征质量离子进行定性分析,以峰面积为定量指标,采用内标法计算样品中的农药残留量。结果在0.2~1.0 mg/L浓度范围内,各组分检测响应值与浓度呈良好线性关系,相关系数均大于0.997。检出限为0.3~6.4 ng/L,加标回收率为70.0%~118.0%,相对标准偏差(RSD)为4.5%~12.3%。共检测水源水和出厂水49个水样,有机磷农药中敌敌畏检出率为100%、有机氯农药中β-六六六、林丹、检出率为58.3%~100%,28.0%~41.7%。结论该方法可同时分析水中23种有机氯、有机磷农药;江苏省部分地区饮用水中敌敌畏、β-六六六、林丹等检出率较高。提示今后应加强相关项目的环境安全风险监测与评价,同时建议有关部门尽快制定相关项目的标准限值。     

固相萃取及其新技术在食品农药残留分析中的应用

食品农药残留分析工作中，样品前处理是其中的关键也是难点。固相萃取（SPE）技术是近十几年迅速发展起来的一种基于液相色谱分离机理的样品前处理技术，具有溶剂使用量少、操作简便快速、选择性高、重现性好、易于实现自动化操作等优势，已广泛应用于食品农药残留分析工作中。固相微萃取（SPME）、基质固相分散萃取（MSPDE）、免疫亲和净化柱（IAC）固相萃取等是近年来在固相萃取基础上发展起来的新型固相萃取前处理技术。本文就这些前处理技术在食品农药残留分析中的应用作一综述，并对其发展前景作了展望。     

固相萃取源水中有机氯农药的测定方法探讨

目的:探讨固相萃取源水中六六六、滴滴涕和艾氏剂等有机氯农药的测定方法。方法:用C18固相小柱[1],萃取流量25 m l/m in,毛细管气相色谱法-电子捕获监测器(GC/ECD)。结果:该方法同时测定加标模拟水样和实际源水水样,有机氯农药回收率在71%~124%之间,六六六、滴滴涕和艾氏剂的检出限为2.09×10-5、7.2×10-5和1.8×10-5ng/L(六六六、滴滴涕为各异构体检出限的加和)。结论:方法精密度好,回收率高,操作简单方便,检出限低。     

固相萃取-气相色谱法测定饮用水中15种农药残留

目的:建立同时检测饮用水中15种农药残留的固相萃取-气相色谱分析方法,所检测的农药包括5种有机磷、5种有机氯、5种拟除虫菊酯。方法:利用ENVI-C18固相萃取小柱提取水样中农药,小柱用甲醇和水活化,丙酮-正己烷(25:75,v/v)洗脱,浓缩后用GC-ECD测定。对水样前处理和色谱条件等进行了优化选择。结果:有机磷、拟除虫菊酯在0.05~1.0μg/ml,有机氯在0.01~0.2μg/ml浓度范围内有良好的线性,方法检出限为0.0021~0.032μg/L。样品平均加标回收率为70.2%~104.0%,精密度以平行样品的相对标准差(RSD)表示,为2.2%~13.0%。结论:本方法具有操作简单、准确、灵敏、重现性好、安全环保等优点,适用于饮用水中部分拟除虫菊酯、有机氯及有机磷的检测。     

轻质萃取剂-溶剂去乳化分散液相微萃取-气相色谱质谱法测定水样中有机氯农药

摘要:目的　采用密度小于水的轻质溶剂为萃取剂并结合溶剂去乳化技术,建立溶剂去乳化-分散液相微萃取技术-气相色谱质谱联用测定水样中8种有机氯农药的方法。方法　以环己烷为萃取剂,将其与分散剂丙酮混合后,快速注入水样中,获得乳化体系;然后加入丙酮作为去乳化剂破坏乳化体系,无须离心使两相分层;取上层有机相（环己烷）进行GC-MS分析。结果　考察了萃取剂、分散剂、去乳化剂的种类和体积、盐浓度、pH值等对萃取效率的影响。工作曲线在0.050 μg/L～2.0 μg/L浓度范围内有良好的线性关系,有机氯农药的检出限为0.032 μg/L～0.047 μg/L。方法加标回收率为93.0%～102%,相对标准偏差为2.37%～4.86%。结论　本方法快速灵敏,有机溶剂消耗少,对环境友好,不仅适用于水中有机氯农药批量分析,也为实现其样品处理的自动化提供了技术和方法学支持。     

水中有机磷农药残留物的分析研究

有机农药残留物在水中含量低，易降解，给定量分析带来一定困难。以有机磷农药中的敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷为代表，采用新型样品前处理技术-固相萃取（SPE）与毛细柱结合使用，得到满意的分析结果。本将简述对有机磷农药残物的分析研究。     

正交试验-固相萃取法测定水体中甲拌磷和乐果的试验条件探讨

目的：建立正交设计固相萃取（solide-phase extracton,SPE）测定有机磷农药残留的方法。方法：正交设计法考察了影响测定有机磷农药残留的最佳萃取条件,并以气相色谱（GC）定量检测。结果：由方差分析与正交表中得到的影响回收率的最佳条件很接近,证明了正交实验的合理与可操作性。结论：正交设计法用于固相萃取有机磷农药残留检测,该方法快速、简便。     

全自动固相萃取-气质联用法测定水中 14种农药残留

摘要:目的　建立水中敌敌畏、毒死蜱、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、七氯、p,p'-滴滴伊、o,p'-滴滴涕、p,p'-滴滴滴、p,p'-滴滴涕、莠去津、六氯苯和百菌清的全自动固相萃取-气相色谱/质谱联用测定方法。方法　利用全自动固相萃取技术对水样中农药进行提取、净化及浓缩,以GC-MS对14种农药进行分离检测,内标法定量。结果　本法相关系数均≥0.9979,检出限均在0.31～14.7 ng/ml之间,回收率在75.9%～129.7%之间,相对标准偏差（RSD）均≤8.2%（n＝5）。结论　该方法的自动化程度高,灵敏度高,选择性好,准确度高,污染少,适用于水中多种农药的同时检测。     

蔬菜中农药多组分残留量的固相萃取-气相色谱测定法

目的建立蔬菜中农药固相萃取-气相色谱测定法。方法蔬菜样品经过粉碎、浸泡用固相萃取法提取,提取液采用FPD检测有机磷、用ECD检测有机氯及菊酯类农药。结果有机磷、有机氯、拟除虫菊酯线性范围,相关系数分别为0.125～6.25μg/ml,r=0.9991～0.9998;0.005～1.0μg/ml,r=0.9993～0.9996;0.010～2.0μg/ml,r=0.9989～0.9998,相对标准偏差为0.82%～2.5%,加标回收率为88.5%～110.0%。结论固相萃取法前处理结合气相色谱法测定蔬菜中农药多残留含量操作简单、快捷,去除蔬菜基体对农药残留检测带来的严重干扰,具有可靠的准确度和良好的精密度。     

水中15种有机氯农药的固相膜萃取-气相色谱-质谱测定法

目的建立了水中15种有机氯农药残留的固相膜萃取-气相色谱-质谱(SPE disk-GC-MS)同时测定法。方法调整水样pH 7,经C_(18)固相膜萃取富集,用乙酸乙酯和正己烷依次洗脱目标物,洗脱液过DryDisk干燥膜,氮吹浓缩后用正己烷定容至1 ml。用HP-5MS毛细柱分离,在选择离子扫描(SIM)模式下对水中15种有机氯农药进行分析,以保留时间和特征离子定性,外标法定量。结果在2～100μg/L浓度范围内,所得15种有机氯农药的回归方程均呈较好的线性关系,r≥0.999。该方法的检出限为0.005 5～0.011μg/L,定量下限为0.013～0.026μg/L;平均回收率为81.8%～108.2%,RSD为2.2%～9.8%。结论该方法具有快速、简便、灵敏等优点,可用于水样中痕量15种有机氯农药的测定。     

气相色谱质谱法测定生活饮用水中12种有机磷农药

目的 建立同时测定生活饮用水中12种有机磷农药的全自动固相萃取—气相色谱质谱方法.方法 水中微量有机磷农药经HLB固相萃取柱净化,用二氯甲烷洗脱,浓缩至1 mL,定量注入DB-1701毛细管色谱柱进行分离,分离后的组分进入质谱检测器,在选择离子监测模式(SIM)下定性定量分析.结果 水中12种有机磷农药在23.5 mi...     

地表水中23种有机氯农药的自动固相萃取-气相色谱-高分辨质谱联用测定法

目的建立地表水中23种有机氯农药(OCPs)的全自动固相萃取-气相色谱-高分辨质谱(GC-HRMS)联用测定方法。方法水样经HLB固相萃取柱富集提取(流速选择10 ml/min),乙酸乙酯和二氯甲烷联合洗脱,氮吹浓缩后,采用GC-HRMS法进样分析。结果 23种有机氯农药在0.152~20.0 ng/L的范围内,所得回归方程均呈良好的线性关系(r≥0.997)。方法的检出限为0.031~0.152 ng/L,定量下限为0.110~0.511 ng/L,平均回收率为70.4%~121.0%,RSD为2.3%~19.4%。结论该方法操作简单,灵敏度高,选择性强,适用于同时测定地表水中23种有机氯农药。     

固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定水中16种有机磷和有机氯农药残留

目的建立固相萃取结合气相色谱-三重四极杆串联质谱对水中16种有机磷和有机氯农药同时进行检测的方法。方法取500 ml水样调节pH2,加入5 ml甲醇,混匀后经HLB固相萃取小柱净化,使用5 ml乙酸乙酯和5 ml二氯甲烷洗脱,洗脱液经无水硫酸钠干燥,45℃氮气吹至近干,用乙酸乙酯定容至1.00 ml,16种有机磷和有机氯农药以DB-5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)为分离柱,通过气相色谱-三重四极杆串联质谱仪检测。结果 16种有机磷和有机氯农药分离良好,各农药在20μg/L~1 000μg/L内线性良好。若取水样500 ml,各农药检出限为0.003μg/L~0.010μg/L,在0.1μg/L、0.5μg/L和1.0μg/L 3个浓度水平,回收率为85.1%~108.1%,相对标准偏差(RSD)为2.2%~7.4%。结论该方法选择性好、灵敏度高,适用于水中16种有机磷和有机氯农药的同时测定。     

农药残留测定用新型混合型固相萃取小柱的开发

目的:开发新型农药残留用固相萃取小柱,简化农药残留前处理时间,提高测定效率.方法:选用农药残留常用的几种固相萃取填料,按照一定比例制备混合型同相萃取小柱,考察各种小柱对常见的92种农药的回收率同时以菠菜为考察对象,考察各填料对菠菜的净化效果,最终筛选出符合要求的固相萃取小柱.结果:最终得到的固相萃取小柱在仅以乙腈为淋洗...     

分散液液微萃取-气相色谱-串联质谱法检测水中十种有机氯农药

目的 建立水中十氯酮等10种有机氯农药的分散液液微萃取-气相色谱-串联质谱分析方法。方法 将400μl萃取剂二硫化碳(含内标，浓度均为100μg/L)加入10 ml水样中，加入400μl分散剂丙酮并涡旋促进乳化分散；加入2g氯化钠，涡旋溶解以促进分层；离心后，弃去上层水相，取下层有机相进样分析。采用DB-5MS UI毛细管色谱柱程序升温分离，多反应监测模式检测，内标校正标准曲线法定量。结果 方法在10～200μg/L范围内线性良好，方法检出限范围为1.48～58.7 ng/L,加标回收率为66.7%～138%,相对标准偏差为1.48%～12.9%。结论 该方法前处理简单高效、检测灵敏准确，适用于水样中十种有机氯农药的快速测定。     

固相萃取-气相色谱/串联质谱法测定饮用水中23种农药残留

目的建立同时测定饮用水中23种农药残留的固相萃取-气相色谱/串联质谱测定(GC-MS/MS)方法。方法取水样1 L加抗坏血酸去除余氯,加盐酸调节pH值2,采用全自动大体积固相萃取仪,C18固相萃取柱萃取,依次用乙酸乙酯、二氯甲烷和甲醇洗脱,洗脱液经无水硫酸钠脱水后,氮吹浓缩后定容至1.00 mL,用HP-5MS色谱柱分离,质谱法检测,内标法定量。结果 23种被测农药残留组分在0.010～0.200μg/mL时,线性关系良好(r≥0.9975),平均回收率74.0%～115.0%,RSD为3.5%～10.6%,方法的检出限为0.00 005～0.0 052μg/L。结论该法线性范围宽,检出限低,准确可靠,适合日常生活饮用水及水源水中多种农药残留的测定。     

固相萃取-气相色谱同时测定含西洋参保健食品中18种有机氯农药残留

目的建立固相萃取-气相色谱同时测定含西洋参保健食品中18种有机氯农药的方法。方法样品用水润湿后,经正己烷-丙酮(9∶1,V/V)震荡提取,弗罗里硅土固相萃取柱(SPE)净化,经毛细管柱分离,电子捕获检测器测定。结果在5~100μg/L的质量浓度,各种有机氯农药线性良好(相关系数r均>0.999),方法检出限0.5~1.5μg/kg,方法定量限1.5~4.5μg/kg,样品加标平均回收率为80%~95%,相对标准偏差(RSD)为3.9%~8.1%。结论该方法快速简便、方法灵敏度高、定性、定量准确,可满足含西洋参保健食品中有机氯农药残留量的检测与确证要求。     

固相微萃取／气相色谱／质谱联用测定饮用水中的有机物

研究了饮用水中有机物的固相微萃取（SPME）方法,得到了水中有机物的SPME最佳萃取条件：水样调pH&;lt;2并用NaCI饱和,在室温下直接萃取30min。气相色谱／质谱分析时,纤维探针在280℃脱附2min,所建立的方法适于快速,方便地测定饮用水中的有机物,不需浓缩和预处理。