我国部分地区甘蔗中3-硝基丙酸含量的调查

3-硝基丙酸是变质甘蔗食物中毒的主要毒性物质。利用薄层色谱测定法测定了河南、河北、广西、福建和广东五省的甘蔗中3-NPA的含量。1987年测定88份,阳性率为21.6％,含量范围为2～134ppm;1988年测定了308份,阳性率为12.7％,含量范围为2～400ppm。文中对影响甘蔗污染3-硝基丙酸的因素做了讨论。     

3-硝基丙酸的代谢研究

3-硝基丙酸是引起变质甘蔗中毒的主要毒性物质。本实验采用定位氚标记物,对3-硝基丙酸体内外代谢进行了研究。结果表明,[2,3-~3H]3-硝基丙酸在体外实验条件下不被大鼠肝微粒体酶所代谢。进入动物体内后,肾、肝的放射性最高,各脑区分布未见明显差别,放射性核素与脑组织成分无特异性结合,3天内从尿、粪排出的总放射性为灌胃量的22.3％,其余的以最终代谢产物均匀掺入各组织中。     

甘蔗及甘蔗汁中3-硝基丙酸的薄层色谱测定法

甘蔗及甘蔗汁中的3-硝基丙酸经提取、净化后,在硅胶G薄层色谱板上,与酚试剂反应,在长波紫外灯下形成黄色荧光显色物,本法最低检出量为0.2μg,按本方法测定甘蔗及甘蔗样品中3-硝基丙酸的最低检量为2ppm。在样品中加入3-硝基丙酸水平为1～10ppm时,其回收率范围为80.0～106.0%之间。     

3-硝基丙酸尾-壳核损伤动物模型的建立和初步应用

首先以3-硝基丙酸(3-NPA)10mg/kg腹腔注射,每日6次,每次间隔1.5h的染毒方式,在大鼠中复制出一个重复性较好的3-NPA尾-壳核损伤的动物模型。然后利用模型染毒方式研究了3-NPA中毒大鼠血脑屏障的改变情况。结果表明血脑屏障破坏属于继发性改变。     

凝胶净化-高效液相色谱法测定霉变甘蔗中3-硝基丙酸

目的建立凝胶净化-高效液相色谱法测定霉变甘蔗中3-硝基丙酸(3-nitropropionic acid,3-NPA)的方法。方法样品利用乙腈涡旋震荡提取,提取液经凝胶渗透色谱净化后,用高效液相色谱法进行测定。色谱柱为Agilent Eclipse plus C_(18)柱(4.6 mm×150 mm,5μm),柱温40℃,进样体积10μL,流动相为A:0.02 mol/L的KH_2PO_4水溶液(以磷酸调pH 3.0),B:乙腈,等度洗脱。结果方法线性范围为0.5～20.0 mg/kg,相关系数为0.99989,方法检出限为0.05 mg/kg,定量限为0.15 mg/kg,不同浓度水平的加标回收率为91.7%～99.4%,精密度为7.23%～8.62%(n=6)。结论该方法稳定准确,适用于霉变甘蔗中3-硝基丙酸的检测。     

变质甘蔗中毒预防的研究——Ⅱ.变质甘蔗中毒病原菌节菱孢生态学的研究

调查了变质甘蔗中毒病原菌节菱孢在外环境中的分布,证明节菱孢主要腐生于甘蔗;分析了节菱孢侵染甘蔗与贮存期的关系。对该菌产生3-硝基丙酸的性能进行了测定,证明产毒株占48.8％,强毒株占14.6％;菌株最高产毒量为1200μg/g。     

工作场所空气中1,1-二氯-1-硝基乙烷测定结果的不确定度评定

目的 对作业场所空气中1,1-二氯-1-硝基乙烷测定结果的不确定度进行评定,为检测质量控制提供依据.方法 根据测量不确定度的评定原理和测定方法进行评定,并对测定结果进行完整描述.结果 当工作场所空气中1,1-二氯-1-硝基乙烷浓度为8.28 mg/m3,方法的合成标准不确定度为8.65％,扩展不确定度为1.44 mg/m3.结论 该方法的不确定度主要来源于工作曲线的拟合,解吸效率,空气采样器、温度和气压引起采样体积误差,标准溶液的配制及气相色谱仪等方面.     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的毒理学特性

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)是一种不敏感含能材料,因其爆轰速度和压力与六氢-1,3,5-三硝基-1,3,5-三嗪(RDX)相似,合成和运输安全,已逐渐成为传统含能材料的替代品。近年来,随着国内外对含能材料毒性研究的不断深入,已证实NTO对生物体及生态系统具有多种毒性效应,主要表现为对哺乳动物的睾丸毒性。本文从生物代谢、生物毒性及生态毒性三个方面对NTO毒性进行系统概述,展望今后NTO毒性的研究方向,以期为NTO的职业健康风险评估提供可靠的毒理学基础。     

市售甘蔗样品中节菱孢的污染调查及产毒测定

本文报道了我国五个省的市售甘蔗中节菱孢的污染调查。257份样品中分离到节菱孢2株;另外从19份中毒同批甘蔗样品中分离到节菱孢23株;从库存一个月的9份甘蔗样品中分离到33株,並分析了节菱孢的污染与甘蔗保存期的关系。对所分离的38株节菱孢进行了产3-硝基丙酸的测定和分种鉴定,结果证明,各个菌株的产毒性不同,且无论是在产毒菌或非产毒菌中,甘蔗节菱孢均占优势。对168份甘蔗样品同时进行了节菱孢分离和3-硝基丙酸的测定,结果二者的相符率为79.8％。     

变质甘蔗中毒的预防研究——Ⅰ.流行病学的调查分析

流行病学调查证明变质甘蔗中毒病例的86.5％集中发生于2～3月份,有明显的季节性,这是由于引起中毒的甘蔗皆经过2个月以上长期保存的结果。外环境温度对本症的发生影响不大。控制贮藏期是预防的关键。根据对引起中毒样品的检测,推算出人类对3-硝基丙酸的中毒剂量为12.5mg/kg体重。     

工作场所空气中1,1-二氯-1-硝基乙烷的气相色谱测定法

目的 建立工作场所空气中1,1-二氯-1-硝基乙烷的气相色谱测定方法.方法 活性炭管采集工作场所空气中的1,1-二氯-1-硝基乙烷,以二硫化碳解吸后毛细管柱气相色谱法测定.结果 方法的测定范围为4.0～858.2μg/ml;回归方程Y=283X-1076,相关系数r=0.9999;最低检出浓度为0.4 mg/m3(以采集3L空气样品计);不同浓度测定的相对标准偏差(RSD)为1.8%～4.1%(批内精密度试验的RSD分别为2.9%、1.8%和2.0%;批间精密度试验的RSD分别为4.1%、3.5%和3.2%);解吸效率为88.5%～90.6%;穿透容量大于0.7 mg;采样效率100%;样品在室温下至少可保存7 d.结论 方法的各项指标均符合GBZ/T210.4-2008<职业卫生标准制订指南-工作场所空气中化学物质测定方法>要求,可用于工作场所空气中1,1-二氯-1-硝基乙烷的测定.     

N-(5-硝基吲唑-3-甲酰)苯丙氨酸钠的制备与乏氧增敏研究

目的 合成N-(5-硝基吲唑-3-甲酰)苯丙氨酸钠并考察其对Hela细胞和小鼠移植瘤模型的乏氧增敏作用。方法 缩合剂法合成N-(5-硝基吲唑-3-甲酰)苯丙氨酸钠,通过乏氧细胞模型和乏氧小鼠移植瘤模型评价其乏氧增敏活性。结果 合成了目标化合物并对结构进行了确证。细胞和移植瘤模型表明其具有一定的乏氧增敏活性。结论 N-(5-硝基吲唑-3-甲酰)苯丙氨酸钠具有良好的乏氧增敏活性,具有进一步研究价值。     

天然毒素3-硝基丙酸的研究现状

1984年,我国从引起食物中毒的变质甘蔗中分离到了一种产毒霉菌一一节菱孢(Arthrinium),并证明节菱孢是变质甘蔗中毒的病原菌,它的有毒代谢产物3-硝基丙酸是引起中毒的主要致病毒素。从而,阐明了这种十多年来一直原因不明的食物中毒的病因。 3-硝基丙酸(BNPA)是一种由某些高等植物和真菌产生的有毒物质。早在1920年Gorter从狗角藤属植物(Hiptage mandablota Gaertn)的茎皮中提取到一种葡萄糖苷——狗角藤苷(hiptagin),经水解后得到一种酸,命名为狗角藤酸(hiptagenic acid)。1949年,Carter等证明了这种物质为BNPA。并在以后相继从多种高等植物和真菌的代谢产物中分离到。60多年来,国外科学家对BNPA的理     

染料分散兰-2BLN生产过程中职业性皮肤病致病因素及发病机理的研究 一、现场调查部分

对231名暴露工人体检结果表明,分散兰-2BLN作业工人职业皮肤病患病率为39.2％。主要的职业性皮肤损害有三种:接触性皮炎、光毒性皮炎和色素沉着,患病率分别为5.63％、4.33％、29.87％。工种患病率分析结果表明,主要接触蒽醌硝基化合物的硝化、精制工种患病率高。对志愿者进行斑贴试验的结果表明,皮炎患者对二硝基蒽醌的阳性率为60％。初步结论:蒽醌的硝基化合物是引起该生产工人职业皮肤病的主要原因。     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的致突变性

根据《化学品毒性鉴定技术规范》,采用鼠伤寒沙门氏杆菌回复突变试验(Ames试验)、小鼠精子畸形试验、小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验,进行3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的遗传毒性研究。Ames试验NTO在8～5 000μg/皿未发现诱变作用,1 250～5 000 mg/kg NTO对小鼠骨髓嗜多染红细胞无诱发微核作用,500～2 500 mg/kg NTO对小鼠精子畸形试验结果为阴性,提示NTO无遗传毒性。     

市售甘蔗样品中节菱孢的污染调查及产毒测定

本文报道了我国五个省的市售甘蔗中节菱孢的污染调查.257份样品中分离到节菱孢2株;另外从19份中毒同批甘蔗样品中分离到节菱孢23株;从库存一个月的9份甘蔗样品中分离到33株,并分析了节菱孢的污染与甘蔗保存期的关系.对所分离的38株节菱孢进行了产3-硝基丙酸的测定和分种鉴定,结果证明,各个菌株的产毒性不同,且无论是在产毒菌或非产毒菌中,甘蔗节菱孢均占优势.对168份甘蔗样品同时进行了节菱孢分离和3-硝基丙酸的测定,结果二者的相符率为79.8%.     

免试剂离子色谱法测定变质甘蔗中3-硝基丙酸

目的:建立变质甘蔗中3-硝基丙酸(3-NPA)的简便快速离子色谱法。方法:利用dionex1500型离子色谱仪,选用AS19阴离子分析柱,20 mmol KOH淋洗液,流速为1.00 ml/min,电导检测器。样品用纯水超声提取后,经高速离心0.2μm滤膜过滤后直接进样。结果:本法相关性好(r=0.9998),精密度高(RSD<3.0),样品平均加标回收率为96%～102%,定性检出限为0.03 mg/kg,定量检出限为0.08 mg/kg。结论:该方法简便快速、灵敏度高、选择性强,适用于变质甘蔗食物中毒分析。     

固相萃取-离子色谱法测定甘蔗中3-硝基丙酸

目的建立甘蔗中3-硝基丙酸(3-NPA)的固相萃取-离子色谱检测方法。方法粉碎均质后甘蔗样品用乙腈涡旋振荡提取并离心,上清液经氨基固相萃取柱净化,15%甲醇氨洗脱,洗脱液氮吹浓缩后,纯水定容至5.00 ml,0.2μm微孔滤膜过滤,Dionex1500型离子色谱仪测定,选用AS19阴离子分析柱,10 mmol/L~20 mmol/L KOH溶液梯度淋洗,流速为1.00 ml/min,电导检测器检测。结果当3-硝基丙酸(3-NPA)的浓度为0.1μg/ml~10.0μg/ml时,线性关系良好,相关系数(r)为0.999 7,定性检出限(LOD)为0.03 mg/kg,定量检出限(LOQ)为0.10 mg/kg。2 g甘蔗样品加标2μg、10μg、50μg,得到的回收率为89.2%~98.4%,相对标准偏差(RSD)为2.24%~3.46%。结论该方法前处理过程操作简便、选择性强、净化效果好、回收率高,仪器响应灵敏,适用于针对甘蔗样品的食品安全监测和食物中毒分析。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定中毒样品中3-硝基丙酸

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法测定甘蔗、甘蔗渣、呕吐物、血清和尿液中3-硝基丙酸(3-NPA)含量的方法。方法样品加入乙腈和氯化钠超声振荡提取并离心,上清液经PSA固相萃取柱净化后用10%氨水-甲醇溶液(10∶90,V/V)洗脱,洗脱液用氮气吹至近干,用0.4%甲酸水溶解,0.22μm微孔滤膜过滤。选用Waters acquity BEH C18色谱柱(2.1 mm×150 mm×1.7μm)、乙腈-水为流动相、梯度洗脱分离、ESI源、负离子模式、多反应监测方式,基质匹配外标法定量测定3-NPA的含量。结果在1.0~50μg/kg的浓度范围内,3-NPA在甘蔗和血清等基质中有良好的线性关系,相关系数分别为0.9993和0.9998,方法检出限为0.06~0.30μg/kg,定量限为0.20~1.0μg/kg;在加标水平为1.0、10.0和100.0μg/kg时3-NPA的加标回收率在86.9%~102.0%之间,相对标准偏差在1.80%~4.19%之间。结论超高效液相色谱-串联质谱法可准确、快速测定各种中毒样品中的3-NPA,可用于因误食霉变甘蔗引起中毒的应急事件处理。     

工作场所空气中1,3,3-三硝基氮杂环丁烷的液相色谱法测定

目的：建立适用于工作场所空气中1，3，3-三硝基氮杂环丁烷的含量测定分析方法。方法：用玻璃纤维滤膜采样，丙酮解吸，C18反相柱分离，紫外分光光度检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。结果：1，3，3-三硝基氮杂环丁烷在浓度范围内线性关系良好，r=0．9999，加标回收率范围为96．60％-99．14％，检出限为50ng。结论：本方法快速、简便、准确，适合工作场所空气中1，3，3-三硝基氮杂环丁烷的含量测定。