LC—AFS测定湖南14个地级市大米的4种形态砷

目的：建立液相色谱—原子荧光光谱法(LC-AFS)测定大米中的4中砷形态含量的方法,并以此方法检测湖南省14个地级市的43份大米样品。方法：样品经0.15 mol/L硝酸溶液在90℃热浸提2.5 h,然后离心过滤,流动相选用磷酸氢二钠与磷酸二氢钾混合溶液,试样溶液中各砷形态经Hamilton PRP-X100阴离子交换柱分离,然后经原子荧光检测定量。结果：As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ)在5～100μg/L浓度范围内线性良好,相关系数为0.9993～0.9998,检出限为0.003～0.008mg/kg,回收率为85.0%～107.0%。湖南43份大米样品As(Ⅲ)检出率为100%,DMA检出率93.0%,MMA与As(Ⅴ)则均未检出,As(Ⅲ)含量为0.036～0.168 mg/kg, DMA含量为ND～0.040 mg/kg,无机砷总量为0.036～0.168 mg/kg。结论：该方法操作简单,灵敏度高,准确性好,适合大米中4中砷形态检测。从实际样品检测结果来看,湖南各地区大米样品主要含有As(Ⅲ)、DMA两种形态,无机砷含量均未超过国家标准限量,合格率为100%。     

大米中总砷与无机砷含量检测与结果分析

目的建立大米中无机砷的常规检测方法,监测大米中总砷与无机砷含量。方法用电感耦合等离子体质谱法测定大米中总砷含量,液相原子荧光法测定大米中无机砷含量。分层随机采集赣榆区市售大米样品进行砷含量检测。结果总砷在0.50～50.0μg/L范围内线性关系良好(r=1.000),方法检出限为2.5μg/kg,定量限为7.5μg/kg,加标回收率为85.0%～110.0%,相对标准偏差(RSDs)为3.7%～6.8%。无机砷在2.00～20.0μg/L范围内线性关系良好(r值均0.998),检出限为0.02mg/kg,定量限为0.05mg/kg,加标回收率为91.2%～107.0%,RSDs为4.4%～6.8%。采集20份市售大米样品进行检测,总砷含量为0.04～0.23mg/kg,平均(0.132±0.052)mg/kg;无机砷含量为0.01～0.16mg/kg,平均(0.082±0.025)mg/kg。检出无机砷样品中,无机砷含量占总砷的43.6%～89.1%,平均(62.4±9.6)%。市售大米As(Ⅲ)、As(Ⅴ)检出率分别为95.0%、5.0%,通过大米摄入无机砷的量远远低于人可耐受摄入量。结论赣榆区大米中无机砷多以As(Ⅲ)存在,对人体健康的风险处于较低水平。     

三价砷甲基转移酶mRNA相对表达与砷甲基化关系的研究

目的观察三价砷甲基转移酶[As(Ⅲ)MT]mRNA在砷中毒患者、病区对照和非病区对照人群中的表达及其与尿砷甲基化水平的关系。方法选取饮水型砷中毒中重度患者、轻度患者、病区对照和非病区对照各6例,采用实时定量RT-PCR技术测定研究对象的淋巴细胞中三价砷甲基转移酶As(Ⅲ)MTmRNA表达,采用原子荧光AFS-9130、形态分析SAP-10检测尿无机砷(iAs)、一甲基胂酸(MMA)、二甲基胂酸(DMA)、总砷(TAs)含量。按PMI=(MMA+DMA)/TAs,SMI=DMA/(MMA+DMA)分别计算一甲基化指数和二甲基化指数。结果中重度组,轻度组、病区对照组人群iAs、MMA、DMA、Tas、PMI、As(Ⅲ)MTmRNA均显著高于非病区对照人群(P<0.05);As(Ⅲ)MTmRNA分别与MMA%(r=0.485,P=0.041)和PMI(r=0.476,P=0.046)呈显著正相关。结论砷暴露可能促进As(Ⅲ)MTmRNA高表达进而引起PMI水平增高导致MMA产生过多。     

液相色谱-原子荧光联用测定海带和紫菜中的砷形态前处理方法比较

目的液相色谱-原子荧光联用测定海带和紫菜中的砷形态前处理方法比较。方法分别用稀酸水溶液提取法和湿法消解法处理样品后,用液相色谱-原子荧光联用仪测定样品中的砷形态。结果稀酸水溶液提取法测定砷的回收率为89.65%~97.53%,As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(V)精密度(RSD)分别为0.59%、0.27%、1.20%和0.63%;湿法消解法测定DMA的率为79.0%~85.7%,DMA、MMA、As(V)精密度(RSD)分别为0.15%、0.95%和9.11%。结论用稀酸水溶液提取法处理样品更适合于海产品砷形态的分析。     

高效液相色谱-动态反应池-电感耦合等离子体质谱法测定海产品中砷形态

目的 建立HPLC-DRC-ICP-MS法准确测定海产品中砷甜菜碱(AsB)、二甲基砷(DMA)、一甲基砷(MMA)和无机砷[As(Ⅲ)和As(V)]等砷形态的含量.方法 海产品经1％硝酸溶液提取和HLB固相萃取柱净化后,经HPLC-DRC-ICP-MS法测定海产品中的砷形态.结果 以Dionex IonPak AS1...     

北京市市售5类海产品中4种砷形态的监测结果

目的通过对北京市市售5大类海产品中4种形态砷的检测,了解各类海产品的砷污染状况并进行分析评价,以便及时发现相关食品安全隐患。方法按照《国家食品安全风险监测工作手册》中的液相色谱-氢化发生-原子荧光光谱法对海产品中常见的4种主要砷化物:亚砷酸(AsⅢ)、砷酸(AsⅤ)、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)进行测定。结果总计检测5大类,83件样品,依照GB 2762-2012《食品中污染物限量》,对有限量标准的39件进行评价,均合格,合格率为100%。部分紫菜和干海带样品无机砷含量较高,浸泡加工的海带无机砷含量远远低于干海带。结论监测到的北京市市售海鱼、甲壳软体类海产品未出现无机砷的污染,但市民还需保持均衡和多元化的饮食,以免因偏食某几类食物而摄入过量砷。     

谷胱甘肽与蛋氨酸对饮水砷暴露小鼠体内砷化物的分布和甲基代谢的影响

目的探讨外源性谷胱甘肽(glutathione,GSH)和L-蛋氨酸(L-Methionine,L-Met)干预后,对饮水砷暴露小鼠肝、肾和血中化物的分布和甲基代谢的影响。方法将实验小鼠随机分为对照组(Con组)、单纯染砷组(As组)、GSH干预组(GSH组)与L-Met干预组(L-Met组)。小鼠自由饮用含砷50mg/L的水。从第4周起,染砷组同时腹腔注射GSH和L-Met进行处理,共处理7天。末次注射后24h处死小鼠,取其肝、肾和血组织样品。采用氢化物发生-超低温捕集-原子吸收分光光度法分别检测小鼠肝、肾和血中无机砷(inorganic arsenic,iAs)、一甲基胂(monomethylarsenic acid,MMA)和二甲基胂(dimethylarsenic acid,DMA)含量。结果L-Met组小鼠肝中DMA含量和砷二甲基化率(SMI)显著高于As组;GSH干预组小鼠肝中砷一甲基化率(PMI)和SMI显著高于As组。L-Met组和GSH组小鼠血中DMA、总砷含量和PMI均显著高于As组。结论GSH和L-Met对小鼠体内的砷甲基化代谢具有促进作用、可加速无机砷在体内的甲基化过程,最终使砷甲基代谢的终产物DMA含量增加,从而促进了总砷的代谢与排泄。     

云南中草药鬼针草中微量砷的形态分析

应用离子交换树脂和溶剂萃取相结合的分离技术 ,分离了云南中草药鬼针草中微量砷的四种形态化合物 :无机的 As( )、As( )和有机的一甲基砷 ( MMA)、二甲基砷 ( DMA) ,采用电感耦合等离子体发射光谱 ( ICP- AES)进行含量测定。为从分子水平准确认识中草药中微量元素与中草药的药理生理活性关系提供了新思路。     

重庆市野生食用菌中总砷及砷形态含量调查

目的对重庆市不同地区野生食用菌中总砷及砷形态进行分析,为其食用的安全性提供参考依据。方法总砷采用微波消解-电感耦合等离子质谱法(ICP/MS)测定;不同形态砷经1%硝酸浸提,离子色谱-电感耦合等离子质谱法(IC-ICP/MS)测定。结果所测野生食用菌中总砷含量为34.6μg/kg~3.89×104μg/kg(以干重计),无机砷含量为38.1μg/kg~1.18×104μg/kg(以干重计),无机砷为总砷的(35.5%±27.7%),总砷含量高于500μg/kg的3种野生食用菌中砷以有机砷形式为主,而在测定的4种有机砷中松茸和松树菌中砷甜菜碱(As B)占总砷的50%以上,牛肝菌中二甲基砷(DMA)占总砷的(39.3%±25.3%)。结论野生食用菌中总砷、无机砷的含量随地域变化而改变。已研究的3种野生食用菌中无机砷、有机砷形态的分布亦随种类而不同,砷在野生食用菌中总体上以有机砷的形式存在,而在有机砷中以砷甜菜碱(As B)存在为主。     

砷暴露人群总尿砷浓度与砷甲基化代谢水平关系的研究

目的探讨砷暴露人群总尿砷浓度与砷甲基化代谢水平间的相互关系。方法于2006年7月,选择在某工业性砷污染区居住5a以上并且近6个月内持续生活在该村的村民323人为研究对象,并分为儿童组(6～13岁)和成人组(18岁及以上)。采集空腹晨尿,采用氢化物发生-原子荧光法测定总砷(TAs)浓度,采用离子色谱氢化物发生原子荧光法测定尿中无机砷(InAs)、一甲基胂酸(MMA)和二甲基胂酸(DMA)含量。结果与成人组比较,儿童组尿中TAs含量、MMA相对百分比和MMA/InAs比值均较低,DMA相对百分比和DMA/MMA比值均较高,差异有统计学意义(P<0.01)。成人尿中TAs含量与MMA相对百分比和MMA/InAs的比值与尿TAs含量呈负相关(P<0.05),而DMA/MMA的比值与尿TAs含量呈正相关(P<0.01)。但儿童及18～39岁组尿中InAs、DMA、MMA相对百分比及DMA/MMA、MMA/InAs、OrgAs/InAs的比值与尿TAs含量未见统计学相关(P>0.05)。结论尿TAs浓度与砷的总甲基化水平可能呈负相关趋势,但年龄可能是这种相关趋势的混杂因素。     

高效液相色谱-原子荧光光谱法测定稻米中的砷形态

目的 采用高效液相色谱-原子荧光光谱(HPLC-AFS)联用技术,建立稻米中亚砷酸As(Ⅲ)、砷酸As(V)、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)等砷形态的分析方法.方法 通过优化样品的前处理及色谱分离条件,实现对稻米中砷形态的快速测定.结果 该法在9 min内实现稻米中4种砷形态的分离和检测,各组分的相关系数(r)...     

动物性海产品中砷形态分析方法的研究

目的 建立动物性海产品中砷甜菜碱(AsB)、亚砷酸盐(AsⅢ)、砷酸盐(AsⅤ)、二甲基砷酸(DMA)和一甲基砷酸(MMA)的液相色谱-在线紫外消解-氢化物发生-原子荧光光谱联用的测定方法(LC-UV-HG-AFS).方法 以90%甲醇为提取溶液,超声振荡提取后,提取液以N2浓缩至近干,加水溶解残渣后以正己烷萃取除去脂质成分,取下层清液,以超纯水定容至10 ml,过滤后进样分析;以0.2 mmol/L磷酸二氢铵(pH9.0)和20 mmol/L磷酸二氢铵(pH6.0)为流动相,梯度洗脱,以Hamilton PRPX-100柱分离,LC-UV-HG-AFS检测.结果 在给定的色谱条件下,AsB、AsⅢ、AsⅤ、DMA和MMA达到基线分离;各组分的检出限在0.0025～0.0032 mg/L之间,重复性和再现性＜10%,0.2 mg/kg添加水平的回收率＞85%;鱼、虾、贝样品中所含有的主要砷形态化合物为AsB,仅在某些贝类样品中检出微量AsⅢ和DMA;分别以定值参考物NBS 1566牡蛎组织和BCR 627金枪鱼考察总砷测定和砷形态分析的准确性,结果符合定值要求.结论 建立的LC-UV-HG-AFS方法适合于动物性海产品中砷形态化合物的特异性检测,测定结果准确可靠.     

砷及其无机化合物职业接触生物限值的研究

目的通过职业流行病学方法, 建立劳动者内外暴露相关回归分析, 提出工作场所砷及其无机化合物的职业接触生物限值。方法于2021年11月, 选择云南省某有色金属冶炼厂125名职业性接触砷及其无机化合物的工人作为接触组, 同时选择该厂49名行政人员作为对照组。采集工作日研究对象工作场所空气样本并进行砷浓度测定, 同时采集两组研究对象工作周班末尿样, 使用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)测定尿液中三价无机砷(As3+)、五价无机砷(As5+)、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)的水平;分析工作场所空气中砷浓度与工人尿中各种形态砷的相关性, 采用直线回归分析对接触组工人接触砷浓度和尿砷(∑iAs+MMA+DMA)水平进行回归拟合, 并结合微核试验结果提出工作场所砷及其无机化合物的职业接触生物限值。结果接触组工作场所空气中砷的时间加权平均浓度(CTWA)的中位数为0.011 6 mg/m3, 超标率为71.2%(89/125)。接触组工人班末尿iAs3+、iAs5+、无机砷(iAs=∑iAs3++iAs5+)、MMA、DMA和尿砷的浓度高于对照组, 差异均有统计学...     

铅锌矿区周边某村屯自产谷与米铅镉砷含量调查

目的比较某铅锌矿区周边某村屯自产谷和米中铅镉砷含量,探讨其吸附分布差异。方法在某铅锌矿区周边2kin范围内随机采集12户村民家中干稻谷12份并将其加工成食用大米,应用GB／T5009方法分别检测其铅、镉和无机砷;随机采集同村居民家大米5份分别检测无机砷和总砷。结果12份谷与米中的铅、镉100％超出GB2762—2012规定限值,12份大米的无机砷含量超标率为80％,大米中铅和无机砷含量分别占其对应稻谷含量的4．34％和25．25％,而谷、米中的镉含量差别没有统计学意义。随机采集检测同村居民5份大米中的无机砷,平均占总砷的31．65％。结论稻谷皮中吸附了大量的铅和无机砷,而谷、米之间的镉含量无统计学差异,大米中无机砷约占其总砷的1／3,对科学利用矿区周边受污染谷、米,科学开展这些村屯食品安全风险评估具有重要意义。     

职业性砷暴露对尿砷及外周血miRNA的影响

目的 探讨职业性砷暴露工人尿中不同化学形态砷含量及甲基化能力与外周血miRNA的关系。方法 采用自身对照，选取某矿山55名工人，问卷收集基本信息；采集研究对象正在接触时与脱离接触3个月后的尿液和外周血，高效液相色谱-电感耦合等离子质谱联用(HPLC-ICP-MS)法检测尿中三价及五价无机砷(inorganic arsenic, iAs³⁺、iAs⁵⁺)、一甲基砷酸(monomethylarsonic acid, MMA)、二甲基砷酸(dimethylarsinic acid, DMA)的含量；以尿中四种形态砷含量总和为总砷(total arsenic, tAs),并以一甲基化率(primary methylated index, PMI)、二甲基化率(secondary methylated index, SMI)为指标，计算甲基化能力；同时，采用实时荧光定量PCR检测外周血miR-155、miR-191、miR-200b相对表达量。结果 正在接触时工人尿中iAs³⁺、MMA、DMA、iAs⁵⁺、t...     

大米中总砷及无机砷含量分析

目的了解大米中砷的含量及分布。方法应用氢化物发生—原子荧光分析技术测定大米中总砷、无机砷,采用高压焖罐对大米样品进行消解测定总砷,用6mol/LHCl提取大米中无机砷,在3mol/LHCl条件下测定总无机砷。结果仪器检出限:总砷0.08ng/ml,无机砷0.10ng/ml;样品回收率:总砷90.5%～103.7%,无机砷为91.6%～105.5%;相对标准偏差:总砷4.1%～6.5%,无机砷4.2%～6.8%。所测大米中总砷含量范围为0.06～0.18mg/kg,无机砷含量范围为0.035～0.13mg/kg,无机砷占总砷的含量为42.5%～88.0%。结论在所检样品中,均检出无机砷与总砷,含量均在国家限量卫生标准以内。     

济南市售海蟹主要污染元素监测分析及评价

目的了解济南市售海蟹中元素污染物含量分布特征,评价其污染状况及程度。方法采集市售海蟹50份,处理样品后,用电感耦合等离子体质谱仪和原子荧光形态分析仪分别测定铅(Pb)、镉(Cd)、总砷(总As)、总汞(总Hg)、无机砷(无机As)含量,根据《食品安全国家标准食品中污染物限量标准》对其含量进行分析评价,用单因子污染指数法和尼梅罗综合污染指数法对其污染程度进行分级评价。结果蟹肉元素检出率由高到低的顺序是Pb、Cd、总As(均为100%)总Hg(45. 9%)无机As(4. 1%),蟹黄或蟹膏元素检出率Pb、Cd、总As(均为100%)总Hg(69. 4%),无机As未检出,超标率蟹黄中Cd(54. 1%)蟹肉中Cd (14. 3%)蟹黄中Pb(2. 7%)。蟹黄镉单因子污染指数PCd=3. 56,尼梅罗综合污染指数P综=2. 67,属重度污染,蟹肉PCd=0. 56,P综=0. 43,污染物含量在安全范围内。结论济南市售海蟹的蟹肉元素含量在安全范围内,蟹黄中Cd属重度污染,存在一定安全风险,应谨慎食用。     

高效液相-原子荧光光谱法(HPLC-AFS)测定大米中不同形态砷方法的研究

目的 建立高效液相色谱—原子荧光光谱法测定大米中不同形态砷的检测方法. 方法 样品经0.15 mol/L硝酸溶液热浸提后离心过滤,提取液以液相色谱分离后进原子荧光光谱仪测定,按保留时间定性,外标法定量. 结果 该方法的三价砷(AsⅢ)、五价砷(Asv)、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)的线性范围为0～100 μg/L,相关系数0.9990以上,检出限为0.005～0.008 μg/ml,精密度相对标准偏差(RSD)＜6％,用于实际样品的加标回收率为79％ ～120％. 结论 该方法操作简单,可靠,结果准确,适合于大米中4种砷形态的测定.     

亚慢性饮水砷暴露小鼠组织形态砷的蓄积与分布

目的探讨亚慢性饮水砷暴露小鼠各组织中无机砷及其代谢产物的蓄积与分布规律。方法将40只健康8周龄清洁级昆明雌性小鼠按体重随机分为对照(生理盐水)组和50、100、200 mg/L亚砷酸钠染毒组,每组10只。采用亚砷酸钠自由饮水方式染毒,连续染毒3个月。检测小鼠肝脏、肾脏、脾脏、肺脏、膀胱、大脑皮层、小脑和海马组织中五价无机砷(pentavalent inorganic arsenic,iAs~(5+))、三价无机砷(trivalent inorganic arsenic,iAs~(3+))、单甲基胂酸(monomethylated arsenic,MMA)和二甲基胂酸(dimethylated arsenic,DMA)的含量,并计算总砷(total arsenic,TAs)含量。结果各浓度亚砷酸钠暴露组小鼠肝脏中TAs、iAs~(3+)和DMA的含量与对照组比较,差异均无统计学意义(P0.05)。与50 mg/L亚砷酸钠暴露组比较,100、200 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠肾脏、肺脏和膀胱中TAs和DMA含量均升高,差异有统计学意义(P0.05);与100 mg/L亚砷酸钠暴露组比较,200 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠肾脏TAs和DMA含量均升高,差异有统计学意义(P0.05)。与50 mg/L亚砷酸钠暴露组比较,200 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠脾脏TAs和DMA含量以及膀胱iAs~(3+)含量均升高,差异有统计学意义(P0.05)。与100 mg/L亚砷酸钠暴露组比较,200 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠膀胱TAs、iAs~(3+)和DMA含量均升高,差异有统计学意义(P0.05)。与50 mg/L亚砷酸钠暴露组比较,100 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠大脑皮层和小脑中TAs含量及200 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠大脑皮层和小脑中TAs和DMA的含量均升高,差异有统计学意义(P0.05);与100 mg/L亚砷酸钠暴露组比较,200 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠小脑TAs和DMA含量均升高,差异有统计学意义(P0.05)。与50 mg/L亚砷酸钠暴露组比较,200 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠海马TAs、MMA和DMA含量均升高,差异有统计学意义(P0.05);与100 mg/L亚砷酸钠暴露组比较,200 mg/L亚砷酸钠暴露小鼠海马MMA含量升高,差异有统计学意义(P0.05)。各浓度亚砷酸钠暴露组小鼠组织中iAs~(3+)以及肺脏和膀胱中MMA的含量间比较,差异均无统计学意义(P0.05)。随着亚砷酸钠暴露浓度的升高,小鼠各组织中TAs和DMA含量均呈上升趋势,膀胱和海马中MMA亦呈上升趋势。100、200 mg/L亚砷酸钠暴露组小鼠各组织中TAs和DMA的含量由高到低依次为膀胱肝脏肺脏肾脏脾脏;部分脑区组织中TAs和DMA的含量由高到低依次为大脑皮层海马小脑。200 mg/L亚砷酸钠暴露组小鼠肺脏、100和200 mg/L亚砷酸钠暴露组小鼠膀胱以及50、100和200 mg/L亚砷酸钠暴露组小鼠海马中可检测出MMA,其它各浓度亚砷酸钠暴露组小鼠组织中MMA均未检出所有亚砷酸钠暴露组小鼠组织中均未检出iAs~(5+)。结论亚慢性饮水砷暴露小鼠组织中形态砷的蓄积与分布具有明显的组织特异性,并且无机砷及其代谢产物能够穿越血脑屏障,区域特异性地蓄积在大脑皮层、小脑和海马组织。     

HPLC-ICPMS测定海鱼中六种砷形态方法探讨

采用1%硝酸微波萃取进行提取,梯度洗脱的方式对六种砷形态(As B、As C、AsⅢ、As V、MMA、DMA)进行分离,HPLC-ICPMS(液相色谱-电感耦合等离子体质谱)测定海鱼中六种砷形态。对影响液相分离的各条件进行优化,得出六种砷形态的线性范围为1.0μg~200μg/L,相关系数r=0.999 6~1.000 0,检出限依次为As C:0.21μg/L、As B:0.21μg/L、DMA:0.14μg/L、MMA:0.12μg/L、AsⅢ:0.23μg/L、As V:0.21μg/L。加标回收率为82.2%~97.5%,相对标准偏差为0.8%~8.6%,该方法 12 min内能分离六种砷形态,前处理步骤简单,适用于海鱼中砷形态的测定。