隣甲氧基-对[双-(2-氯乙基)-氨基]-苯丙氨酸的新法合成

隣甲氧基-对[双-(2-氯乙基)-氨基]-苯丙氨酸(Ⅰ)对多种动物肿瘤有明显的抑制作用,临床试用结果表明:它对某些肿瘤有较好的疗效,为了简化合成方法,提高产率,我们进一步研究了(Ⅰ)的合成方法,本文报导了以间氨基-苯甲醚(Ⅳ)为原料,通过六步反应合成了(Ⅰ),总产率为29%左右,产品的理化性质及抗肿瘤作用均与已知物相同,此外还研究了自(隣甲氧基-对[双-(2-羟乙基)-氨基])-苄基-甲酰氨基-丙二酸乙酯(Ⅱ)制备(Ⅰ)的条件,发现(Ⅱ)在二氯甲烷中以五氯化磷氯化的结果较好,可分得结晶状的氯化产物(Ⅲ),后者水解卽得(Ⅰ),产品的纯度及产率均比用亚硫酰氯或氧氯化磷法为佳。     

酶分析氯霉素的改进

氯霉素的酶分析法是有效的,但费时且常需放射性标记。作者利用酶作用的专一性,可在10分钟内完成分析,通过简单的色度测定获得满意效果。血清中的氯霉素在乙酰辅酶A存在下与氯霉素的乙酰转移酶起反应,产生乙酰氯霉素和辅酶A。然后,辅酶A起着第二反应作用,即氧戊二酸脱氢酶被用于转化戊二酶为琥珀酰辅酶A,与此同时,辅酶Ⅰ(NAD)转化为还原型辅酶Ⅰ(NADH)。产生的NADH被用于转换2-(2′苯并噻唑基)-5-苯乙烯基-3-(4′酞肼)氯化四唑(BSPT)为它的对应显色甲(?)。 0.1ml血加入含氯霉素乙酰转移酶、乙酰     

国外合成药物及中间体工艺简讯

本文报道新止吐药灭吐灵(Metoclopramide)(Ⅰ)的新合成法。以对氨基水杨酸(PAS)为原料,以硫酸二甲酯在氢氧化钾的丙酮溶液存在下进行甲基化制得4-氨基-2-甲氧基苯甲酸甲酯(Ⅱ)。Ⅱ及其皂化物以碘苯二氯化物为氯化剂进行氯化,可得4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯(Ⅲ)及4-氨基-5氯-2-甲氧基苯甲酸(Ⅳ)。Ⅳ也可由Ⅲ经皂化而得。然后Ⅳ直接与N,N-二乙基乙二胺缩合,氨基经三氯化磷活化后反应,缩合收率甚高。     

丙酮氯化反应液中1,1,3—三氯丙酮含量与比重的关系

1,1,3-三氯丙酮(1)是通过丙酮(2)直接氯化制得,系生产叶酸的原料。氯化的选择性差,因此,氯化反应液中,含有各种氯化物1-氯丙酮(A),1,1-二氯丙酮(B),1,3-二氯丙酮(C),1,1,1-三氯丙酮(D),1,1,3,3-四氯丙酮(E),1,1,1,3-四氯丙酮(F),五氯丙酮(G)和六氯丙酮(H)。且1的含量随氯化反应时间增加而变化。所以,要定时测定1的     

2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的制备

2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(1)可用作医药、农药及染料的合成中间体.可由2-氯烟酸经酰氯化和氨解反应得到,收率95%[1].本文用烟酸(2)经双氧水氧化得到烟酸N-氧化物(3),再经氯化和氨解一锅反应得到1,并优化反应条件,确定氧化反应时2与溶剂冰醋酸的最佳配比和反应时间分别为1:1.6(w/v)及5h,收率92%;以SOCl2/POCl3为氯化剂,收率56%.反应总收率52%.     

气管内和静脉应用利多卡因预防气管插管所致心血管反应的效果比较

气管插管常伴有心动过速和血压升高 ,此反应对机体不利 ,临床上预防方法很多 ,但效果不一。本研究观察了静脉和气管内应用利多卡因对预防气管插管所致心血管反应的临床效果 ,报告如下。资料与方法　选择 4 5例ＡＳＡⅠ～Ⅱ级 ,拟行择期非心脏手术的成年病人 ,随机分为 3组 :气管内利多卡因组 (Ⅰ )、静脉利多卡因组 (Ⅱ )和对照组 (Ⅲ ) ;每组 15例。各组麻醉诱导方法一致 :咪唑安定 0 1ｍｇ ｋｇ ,依托咪酯 0 3ｍｇ ｋｇ ,芬太尼0 1ｍｇ ,氯化琥珀酰胆碱 (Ｓｃｏｌｉｎｅ) 1 5ｍｇ ｋｇ ,静脉快速诱导。Ⅱ组和Ⅲ组在应用Ｓｃｏｌｉｎｅ…     

应用四唑盐直接测定己烯雌酚及其二丙酸酯

对小剂量己烯雌酚(Diethylstibestrol,下简称DES)进行含量测定需要特殊灵敏和精密的分析方法。通常可利用 DES 结构中酚羟基之反应活性发展不同测定方法如:乙酰化、亚硝化、亚硝化后极谱法、溴化法和紫外法,此外也可利用酚基与一些生色试剂如磷钼钨酸盐、铁、锑和钒盐反应后进行比色测定。这些方法专一性和灵敏度差。虽然紫外辐射法对 DES 测定专一性好,但手续冗长,费时,特别对 DES 二丙酸酯油剂的测定,手续更繁锁。鉴于三苯氯化四唑(Triphenyl tet-razolium chloride)(Ⅰ)能被不同二羟基苯衍生物还原成相应的有色甲(月替)(Formazan)衍生物,作者研究了DES 和它的二丙酸酯与三苯氯化四唑反应形成有色甲(月替),再用比色法测定。实验方法四唑溶液:取三苯氯化四唑用无醛醇稀释成0.5％溶液;标准液:准确秤取经80°真空干燥2小     

化妆品中三种致敏香料GC-MS检测方法的研究与建立

目的：建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS)测定化妆品中致敏香料新铃兰醛Ⅰ、新铃兰醛Ⅱ、苔黑醛和氯化苔黑醛含量的方法。方法：采用通过式SPE净化柱对霜剂、乳剂、粉剂和液体类化妆品进行样品处理,GC-MS定性定量测定。结果：新铃兰醛Ⅰ、新铃兰醛Ⅱ、苔黑醛和氯化苔黑醛线性关系良好,相关系数(r)>0.990,各种化妆品基质的回收率在72.3%～125.4%,RSD<10%,方法定量限(LOQ)为新铃兰醛Ⅰ3.6 mg/kg、新铃兰醛Ⅱ1.4 mg/kg、苔黑醛1.9 mg/kg和氯化苔黑醛5.0mg/kg。结论：该分析方法前处理简单,高效准确,选择性好,可用于化妆品中致敏香料含量的测定分析。     

合成硫胺及其中间体的研究Ⅳ.——γ-氯代乙酰丙醇乙酯合成方法的改进

γ-氯代乙酰丙醇或其乙酸酯为生产硫胺的重要中间体,可由乙酰丁內酯氯化再经水解制得,或由乙酰丙醇先经酯化再氯化制得。乙酰丙醇乙酸酯的氯化反应不易控制,有副反应产物生成。为此,曾渗加大量溶剂(氯仿等),作为反应稀释剂,对减少副反应确有效果,但同时却带来耗用大量有机溶媒的缺点。针对这个问题,我们进行了:(一)以空气代替氯仿作为稀释剂的试验;(二)管式反应器的研究等工作。 (一)空气代替有机溶媒作为反应稀释剂:用空气(或其他惰性气体)作为氯的稀释     

2,3,4—三氟硝基苯的合成

2,3,4-三氟硝基苯(1)是合成氟喹诺酮类抗菌药物氧氟沙星(ofloxacin)和洛美沙星(lomefloxacin)的重要中间体。我们以对氨基苯磺酰胺(2)为起始原料,经氯化、水解、重氮化、Schiemann 反应、硝化及氟置换等六步反应合成,并对反     

近年来国外关于合成药物及其中间体工艺动向

氯化胆硷的制备民主德国专利,105,207(1974,4,12)(C. A., 1974,8,151522) 氯化胆硷可由三甲胺与氯乙醇在环氧乙烷存在下,(1O～15公斤/厘米~2压力及90～105℃温度)反应而得,收率可接近理论量。     

~(111)In标记卟啉的合成和用于淋巴结显影的评价

已知静脉注射时,许多卟啉和金属卟啉对淋巴和肿瘤组织有亲和性。一种水溶性的钢标记的卟啉也证实对淋巴结有特异亲和力。本文报道,[~(111)In]四(4-N-甲基吡啶)卟啉氯化物(Ⅰ)的简便合成方法,以及作为主要的淋巴结的放射性诊断用药的可能性。将[~(111)In]氯化铟溶于0.05NHCl中,在氮气流下,于115°蒸干。加入载体(氯化铟),再蒸干。然后加入     

高反应停的合成、CNS活性和致畸性

反应停(Ⅰ)具有致畸的副作用。近来由于其在麻风病化学治疗方面的价值而受到日益重视,但其致畸原理一直不清楚。1981年,Koch 报道在(Ⅰ)的戊二酰亚胺部分减少一个 CH_2基团形成的低反应停(Ⅱ)的致畸毒性较(Ⅰ)高。Fickentscher进而设想在(Ⅰ)的戊二酰亚胺部分增加一个CH_2基团使其成为高反应停(Ⅲ),将具有(Ⅰ)的催眠镇静作用而无致畸的副作用。本文以 D(+)-和L(-)-α-氨基己内酰胺为原料经两步合成得到高产率(Ⅲ)的异构     

电位滴定法测定青霉胺

D(-)青霉胺(penicillamine,I]是重金属中毒的解毒药。本文介绍了(Ⅰ)与醋酸铜(Ⅱ)的反应。用银电极在水溶液中作电位滴定。(Ⅰ)与(Ⅱ)的电位滴定是在Britton-Robinson缓冲剂(pH2.03～7.40)和磷酸盐缓冲剂(pH5.30～8.12)中形成稳定的水溶性络合物。滴定中电位变化大约180mV,(Ⅰ)与(Ⅱ)的克分子比是2:1。(Ⅰ)的校正曲线是根据(Ⅰ)在0.16～6.0mg范围内消耗(Ⅱ)的直线关系建立的。(Ⅰ)的回归直线方程是y=0.0054+0.3258x;相关系数     

HPLC法检测人体尿液中氨苄青霉素的新代谢产物

氨苄青霉素在人体内代谢产物已知有5R,6R-青霉噻唑酸和5S,6R-差相异构体。近年来,又在大白鼠尿中发现哌嗪-2,5-二酮(P-2,5d)为氨苄青霉素的一种新代谢产物。本文报道采用HPLC测定口服氨苄青霉素后人尿液中的P-2,5-d。P-2,5-d和5×10~(-4)M的最适浓度的氯化亚汞在pH7.0反应,在305nm处有最大紫外吸收,反应产物稳定;如氯化亚汞过量则紫外吸收消失。反应产物虽然在酸性pH范围(pH 1.8～3.6)比在中性pH范围的稳定性     

手性二价钌络合物催化不对称转移氢化合成左旋-(S)-1-(2—呋喃基)乙醇

在手性二价钌络合物(6)催化下经不对称转移氢化合成了左旋-(S)-1-(2-呋喃基)乙醇(8)。催化剂(6)由均三甲苯经Birch还原后,与三氯化钌反应转化成二聚均三甲苯二氯化钌(3),再与(1S,2S)-N-(对甲苯磺酰基)-二苯乙二胺(5)络合而得。     

罗匹尼罗中间体2-甲基3-硝基苯乙腈的合成

以邻二甲苯为原料 ,经硝化、氧化、水解、还原、氯化和氰代等 6步反应制得 2 甲基 3 硝基 苯乙睛 (8) ,对其中还原、氯化和氰代等反应操作进行了改进 ,使用三氯化磷代替三溴化磷 ,结果较好 ,该法未见文献报道 .     

国外近年来关于合成药及其中间体工艺简讯

1,3-二氯丙酮-2的新制法 Recl.Trav.Chim.Pays-Bas 94(2),59～60(1975)(C.A.1975,83,No.3,27487) 1,3-二氯丙酮-2(Ⅰ)可用双乙烯酮与氯气为原料而制得。双乙烯酮的氯化产物ClCH_2COCHClCOCl可转变为相应的丁酸衍生物。然后加热脱羧即可获得Ⅰ,总收率可达了77％,在反应过程中,不必将中间体分离出来。     

分光光度法测定盐酸麻黄碱与盐酸苯肾上腺素

本文介绍了在乙醛存在下,盐酸麻黄碱(Ⅰ)及盐酸苯肾上腺素(Ⅱ)与四氯对苯醌反应生成有色物质后进行分光光度测定的新方法。试验表明,麻黄碱(Ⅲ)及苯肾上腺素(Ⅳ)的显色,较Ⅰ、Ⅱ更有利于测定,作者用Ag_2O法分别从Ⅰ、Ⅱ中释放出Ⅲ、Ⅳ进行测定。四氯对苯醌及乙醛的浓度、反应温度及反应时     

小藤铃儿草的生物碱成分

自小藤铃儿草Dactylicapnos torulosa(Hook.f ct Thomas.)Hutchins中分得六个单体,通过UV,IR,MS,~1HNMR和~(13)CNMR解析,鉴定了四个,其中一个为新化合物,命名为紫金龙碱(zijinlongine,Ⅰ),其他三个为已知化合物:氯化1-甲氧基小檗碱(1-methoxylberberium chloride,Ⅱ),氯化三乙基苯胺(triethylphcnylamium chloride,Ⅲ)和异紫堇定(isocorydine,Ⅳ)。Ⅱ和Ⅲ系首次从植物中得到。