脂肪族聚酯与高氯酸锂络合物的结构与导电性

本文通过酯交换反应合成了一系列脂肪族聚丁二酸酯,对他们的结构和性能作了表征。发现聚酯存在多晶现象,其熔点有奇偶性变化规律。探索了由此系列聚酯与高氯酸锂形成的固体电解质的结构和离子导电性。无机盐的加入提高了电解质的玻璃化温度但降低了聚酯的熔点及结晶度。聚酯电解质的晶体类似于聚酯,其无机盐主要溶解于聚酯的无定形区域。聚酯系列电解质的导电率也有偶奇效应,与熔点变化相反;熔点高的电解质导电率低,熔点低的电解质导电率高。电解质的导电率随温度改变而变化,在室温下电解质的导电率可达10~(-6)s/cm。高分子链上侧基的引入将大大降低电解质的导电性。     

脂肪族聚脂与高氯酸锂络合物的结构与导电性

本文通过酯交换反应合成了一系列脂肪族聚丁二酸酯，对他们的结构和性能作了表征。发现聚酯存在多晶现象，其熔点有奇偶性变化规律。探索了由此系列聚酯与高氯酸锂形成的固体电解质的结构和离子导电性。无机盐的加入提高了电解质的玻璃化温度但降低了聚酯的熔点及结晶度。聚酯电解质的晶体类似于聚酯，其无机盐主要溶解于聚酯的无定形区域。聚酯系列电解质的导电率也有偶奇效应，与熔点变化相反；熔点高的电解质导电率低，熔点低的电解质导电率高。电解质的导电率随温度改变而变化，在室温下电解质的导电率可达10^-6s/cm。高分子链上侧基的引入将大大降低电解质的导电性。     

分散第二相粒子ZrO_2对β-AgI电性质的影响

β-AgI的电导率σ随ZrO_2含量的增加而增强。当ZrO_2以50%摩尔比掺入到AgI中时,室温电导率增加两个数量级以上,相应的激活能由纯AgI的0.54eV下降到0.35eV,电池的放电性能有明显的改善。根据离子晶体的空间电荷层理论,使用高电导层的连续沟通模型,可较好地解释σ的增强机理。     

多嵌段聚醚氨酯脲为基质的新型高分子固态离子导体

本文合成了一系列聚乙二醇型多嵌段聚醚氨酯脲，而且用这类聚醚氨酯甩与高氯酸锂制得了一种新型的高分子固态离子导体复合物。在室温和50℃之间，其电导率比聚环氧乙烷为基质的固体电解质的高一到二个数量级，它还具有优良的综合性能。因此，对于室温薄膜蓄电池来说，这种新型的固体电解质是一类良好的候选材料。     

俄歇电子能谱仪系统及其对铜快离子导体的表面研究

介绍了一台用于表面分析的饿歇电子能谱仪(AES)系统。用该系统研究了铜快离子导体CuI-Cu_2O-MoO_3-P_2O_5在AES的探针电子诱导下铜沉积的规律;并发现在这种样品表面,部分氧在电子轰击过程中被蒸发而减少,总的二次电子发射电流由于铜沉积在样品表面上面随电子轰击时间迅速改变。     

几种微量元素与α-氨基乙酸及DL-α-氨基异戊酸络合物稳定性的研究

作者用pH电位滴定法测定了Cu、Ni、Zn、Co二价金属离子在37±0.2℃,离子强度为0.15mol/L(KNO_3)条件下,分别与α-氨基乙酸及DL-α-氨基异戊酸所形成的二元及三元络合物的稳定常数,并对三元络合物体系中各物种的组成进行了计算。     

银硼磷玻璃系统的形成区、电导和离子传输研究

制备了AgX-Ag_2O-P_2O_5-B_2O_3(X=Br,Cl)系统快离子玻璃样品,确定了其玻璃的形成区,测量了该系统玻璃的离子电导率、迁移数、玻璃转变温度和红外光谱。提出了该系统中银离子迁移的结构模型,玻璃是BO_3、BO_4、PO_4基团和Ag~+离子、Br~-离子或Cl~-离子组成的。玻璃中AgX、Ag_2O和B_2O_3/P_2O_5含量越多,电导率就越大。电导率随组成的变化从结构和化学键的观点进行了解释。     

聚丁二酸丁二醇酯和1,2-己二醇的共聚改性

以1,4 丁二酸、1,4 丁二醇和1,2 己二醇为原料,采用直接熔融缩聚的方法,合成得到聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和一系列聚(丁二酸丁二醇酯 co 丁二酸1,2 己二醇酯)(PBSH)共聚物。采用乌氏黏度计、1H NMR、DSC和流变仪等手段对其分子量、化学结构、热学性能、流变行为和力学性能进行研究。结果显示：随着1,2 己二醇摩尔分数的增加,相应PBS共聚酯的熔点(Tm)、结晶温度(Tc)、结晶度(Xc)、弯曲强度、拉伸强度逐渐降低,断裂伸长率明显增加;另外,1,2 己二醇的加入对PBS的零切黏度(η0)、储能模量(G′)和损耗模量(G″)也有一定的影响。     

聚酯及其电解质的热稳定性

以酯交换反应合成了聚丁二酸酯系列,与高氯酸锂制成固体电解质。通过对聚酯及其电解质的热失重分析,将其热分解进行了动力学处理,结果表明这一系列聚酯分解温度相近,与链节单元长度无关;聚酯电解质的热稳定性比聚酯差,且随无机盐含量提高而降低。利用色-质谱联用技术,剖析了聚酯及其固体电解质的分解产物,提出了它们各自的分解机理。     

聚乙二醇-聚醋酸乙烯酯-盐复合膜导电性能的研究

采用PEG/PVAc复合物作为高分子固体电解质的基质材料,PEG/PVAc<1/1(mol)时两者有较好的混溶性并破坏了PEG的结晶。研究了高氯酸盐对PEG/PVAc复合膜导电率的影响,结果是随着盐浓度的增加,导电率增大,在同一盐浓度下电导率依次Y(ClO_4)_3>Nd(ClO_4)_3>LiClO_4>NaClO_4,首次将稀土盐用于高分子固体电解质,得到了较高的室温电导率(10~(-6)s·cm~(-1))。加入添加剂以及提高温度和湿度,均能提高复合膜的导电率。     

聚甲基硅氧烷与极性物质、锂盐共混体系的离子传导性能

利用聚二甲基硅氧烷的柔顺性和成膜性，以及极性物质溶解无机盐的性能，制得了有较高离子传导率的高分子固体电解质膜．极性物质的种类与含量，高氯酸锂的含量及温度对膜的离子传导性有影响。由聚二甲基硅氧烷，聚乙二醇双锂及高氯酸锂组成的共混体系其离子传导率室温达２．６３×１０－５Ｓｃｍ－１．当此体系不含高氯酸锂且醇锂含量较高时．随醇锂含量增加膜离子传导率增加较快，室温下最高可达２．２４×１０－６ｃｍ－１，有可能得到性能较好的含聚乙二醇锂的单离子导体。     

Na_2O-Al_2O_3-B_2O_3-SiO_2系统快离子玻璃的电导和NMR谱

制备了Na_2O含量较高的Na_2O-Al_2O_3-B_2O_3-SiO_2四元系玻璃,测定了它们的电导率及电导率与组分的关系。用NMR和IR谱对该玻璃作了结构基团研究。所制备样品在300℃下的电导率可达10~(-3)Ω~(-1)cm~(-1)以上。当用Al_2O_3代B_2O_3时,样品电导率升高,并对此从结构上作了解释。     

聚合物固体电解质研究进展

本文概述近十几年来聚合物固体电解质材料开发研究的状况,包括线型高分子、为改进性能而发展起来的枝型、梳型及交联型高分子,并对高分子与金属盐络合的离子聚合物结构和性能作了描述。阐述了高分子固体电解质的导电行为、导电模型及导电机理。对聚合物固体电解质的各种应用作了介绍并简要讨论了高分子固体电解质的发展趋向及前景。     

模型接枝聚醚网络快离子导体的制备及导电性研究

采用聚环氧乙烷800单甲基丙烯酸酯与双甲基丙烯酸酯共聚，制备了网络链段长度 与支链长度相等的“模型接枝网络”。测量了其与LiCIO6络合物在不同温度下的电导率，研究了网络中支链含量与电导率的关系，从而提出了接枝网络中支链对离子传导的作用机制。     

非晶快离子导体AgI-Ag_4P_2O_7中银沉积的电子探针研究

借助电子探针显微分析法,用沉积动力学方程,研究了AgIAg_4P_2O_7、AgIAg_2OB_2O_2、AgIAg_2OP_1O_5B_1O_3银快离子玻璃系统中样品的银沉积问题。发现在电子束轰击下,银计数率随时间的变化实验曲线与理论拟台曲线一致,沉积动力学方程能较好地适合银快离子玻璃。对银快离子玻璃中银的沉积物理过程进行了探讨解释,在电子束注入电子的外电场和试样内离子浓差、局域极化内电场作用下,银离子不断迁移、沉积,达到极限值。     

非晶NaI-Na_2O-B_2O_3离子导体中钠沉积的AES和功函数研究

借助俄歇电子能谱仪以及功函数跟踪测量系统,研究了非晶快离子导体NaI-Na_2O-B_2O_3系中钠沉积现象,给出了非晶钠快离子导体表面沉积过程中钠的峰-峰高和逸出功随时间变化曲线,同时,进行了理论拟合和金相显微摄影。实验结果表明,非晶钠快离子导体中钠沉积规律符合沉积动力学方程式。