气相色谱法测定共聚合竞聚率的研究

以苯乙烯和甲基丙烯酸正丁酯共体系为例，在共聚单体敏感点组成附近做重复实验，进行了４０、６０、８０、１００、１２０℃下的低转化率的共聚合，用气相色谱测定共聚物的组成，用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ微分组成方程的误差变量法计算竞聚率，同时给出竞聚率的９５％可信椭圆区间。通过与ＦＴＩＲ、ＮＭＲ方法的比较，对气相色谱法测定竞聚率的准确性进行了讨论。     

丙烯酰胺与4-乙烯基吡啶共聚合反应竞聚率

测定了丙烯酰胺与4－乙烯基吡啶共聚反应的竞聚率。用紫外分光光度法测定了不同浓度的4－乙烯基吡啶均聚物的吸光度，从而求出在低转化率不同初始单体组成的共聚物中4－乙烯基吡啶含量。用FR和KT两种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行计算和比较。结果表明：KT法和YBR法计算法较为准确，4－乙烯基吡啶的竞聚率和丙烯酰胺的竞聚率分别为γrVP=0.636,γAM=0.379。     

甲基丙烯酸甲酯和二乙烯苯对苯乙烯共聚合的影响

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和二乙烯苯(DVB)三元共聚体系为研究对象,采用气相色谱法研究了体系中MMA和DVB浓度对聚苯乙烯型树脂交联的影响。结果表明:MMA加速St和DVB的聚合速率,其中对St的加速作用又明显大于对DVB的。随MMA含量的增加,聚苯乙烯型树脂交联不均匀的情况得以明显改善,而增加体系中DVB的含量,DVB与St、MMA反应速率的差异变大,树脂交联不均匀的情况变严重。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚反应竞聚率的研究

本文合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸氯乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚物。用~1H-NMR谱仪测定了共聚物中两种单体的含量。用Fineman-Ross和Kelen-Tilds两种作图方法以及最小二乘法对单体的竞聚率进行估假。结果表明了甲基丙烯酸氯乙酯的竞聚率(r_1)和甲基丙烯酸缩水甘油酯的竞聚率(r_2)分别为r_1=0.712,r_2=1.081。     

丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定

用^H-NMR法测定了丙烯酸正丁酯（NBA,M1）和甲基丙烯酸正丁酯（BMA,M2）的共聚物组成,用Mayo-Lewis模型的误差变量法（EVM）计算出不同温度下该体系本体聚合的竞聚率。并根据Arrhenius方程计算了该体系均聚、共聚反应频率因子之比Aii/Aij和活化能之差Eii-Eij。     

元素分析法测定苯乙烯和丙烯酸—β—羟乙酯竞聚率的误差分析

一对单体，可查到非常多数值不同的竞聚率文献值，说明无论从精度和准确性来说，竞聚率的测定和求算都可能产生很大误差。本文在单体敏感点组成进行实验，用元素分析法测定共聚物组成，用Ｅｒｒｏｒ－ｉｎ－ＶａｒｉａｂｌｅＭｅｔｈｏｄ（ＥＶＭ）［１］法计算苯乙烯（Ｓｔ，Ｍ１）和丙烯酸－β－羟乙酯（ＨＥＡ，Ｍ２）竞聚率，分析全过程的误差来源和大小。     

2-甲基-7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷与丙烯腈、丙烯酸甲酯的共聚合反应及竞聚率的测定

用高效液相色谱跟踪2-甲基-7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷(MMTN)与丙烯腈(AN),丙烯酸甲酯(MA)的共聚合反应。根据Lowry-Meyer共聚积分方程式,采用插值法进行数据拟合测定单体的竞聚率。对于体系MMTN(M_1)-AN(M_2),r_1=0.048;r_2=0.213;MMTN(M_1)-MA(M_2)r_1=0.025,r_2=0.764。说明两组共聚体系均有较强的交替共聚趋势。     

聚甲基丙烯酸甲酯大单体与苯乙烯共聚合动力学研究

合成了端基为甲基丙烯酸酯的四种不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯大单体(M_1),分别与苯乙烯(M_2)共聚,用GPC方法和称重法测定共聚数据,以Kelen—Tüd■s方法进行处理。结果表明,此体系不符合Mayo-Lewis方程。而共聚机理分析说明式r′_2=ln([M_2]_0/[M_2])/In([M_1]_0/[M_0])仍可描述此体系。由此式计算了r′_2,值。r′_2随大单体分子量、大单体初始浓度及反应温度等反应条件而变化(r′_2=0.79-1.3)。在大单体共聚反应中,存在着较大的扩散控制因素,扩散过程减慢将使r′_2增大。     

异戊二烯-甲基丙烯酸甲酯的阴离子嵌段共聚合

在四氢呋喃(THF)与环己烷的混合溶剂中,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,采用具有较大空间位阻和特定电荷环境的P配合物为添加剂,实现了异戊二烯(Ip)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的阴离子嵌段共聚。分别采用GPC、1H-NMR对聚合物的结构进行了分析表征。结果表明：随着THF与环己烷体积比的增大,单体的转化率呈现下降的趋势;同时空间位阻较大的P配合物的加入,堵塞了正、负离子对之间的部分通道,有效地抑制了MMA段聚合副反应的发生,在易于工业化的0 ℃之下成功合成了分子量分布窄(1.21)的聚异戊二烯聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(PI-b-PMMA),并且共聚物中PI嵌段以3,4结构链节为主。     

K2S2O8/Na2SO3引发St/BA微乳液共聚合的研究

以十二烷基硫酸钠／十二烷基苯磺酸钠(SDS／SDBS)为乳化剂，过硫酸钾／亚硫酸钠(K2S2O3／Ni2SO3)为引发剂进行苯乙烯／丙烯酸丁酯(SL／BA)微孔液共聚合反应。研究了引发剂浓度[I]OR、单体总浓度[M]、乳化剂含量[E]和聚合温度T对微孔液共聚合最大反应速率Rmax和共聚物粘均分子量^-Mη的影响，测定了共聚单体的竞聚率，结果得到：Rmax∝[I]^0.98OR[M]^0.81[E]^-0．34e^-4712／T，^-Mη∝[I]^-0.27OR[M]^0.48[E]^-0.68e^2304/T；rSt=0.598，rBA=0.0206。     

2-亚甲基丁二酸酐和甲基丙烯酸甲酯的共聚反应研究

2—亚甲基—丁二酸酐(M_1,ITANH)和甲基丙烯酸甲酯(M_2,MMA)在四氢呋喃(THF)中以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂进行自由基共聚合。由作图法衣得这两种单体在66℃的共聚竞聚率:表明它们趋于嵌均共聚。用粘度法和GPC测量了共聚物的分子量和分子量分布。共聚物在温和的条件下进行部分水解,得到一带有短的羧基侧链的聚电解质[11]。将[11]与无机盐LiClO_4混合后测得电导率δ-2.8272×10~(-4)S·cm~(-1),表明它具有较好的离子导电性。     

阴离子本体共聚合成氨基硅油的研究

通过阴离子本体共聚合成了氨基硅油，考察了温度、催化剂浓度，促进剂及原料单体配比对共聚过程的影响并分析了共聚反应机理。     

甲基丙烯酸甲酯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯的共聚研究

讨论了甲基丙烯酸甲酯与１－（２－叔丁基过氧异丙基）－３－异丙烯基苯的共聚行为。通过自由基共聚得到了带过氧侧基的聚合物。通过红外光谱，紫外光谱和凝胶色谱对共聚物进行了表征。用碘量法测定了共聚物中活性氧的含量，并由此测定了两者的竞聚率，ｒＤ１２０＝０．６９±０．０８，ｒＭＭＡ＝０．６３±０．０８。     

丙烯酸-β-羟乙酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定与研究

用＾１Ｈ－ＮＭＲ分析法测定了丙烯酸－β－羟乙酯（Ｍ１）和甲基丙烯酸正丁酯（Ｍ２）的共聚物组成,用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ模型的误差变量法计算出不同温度下该体系的溶液聚合的竞聚率,分别为ｒ１＝０．６３,ｒ２＝１．１７（６０℃）;ｒ１＝０．６１,ｒ２＝１．０１（８０℃）;ｒ１＝０．６１,ｒ２＝０．９７（１００℃）;ｒ１＝０．７０,ｒ２＝１．０３（１２０℃）;ｒ１＝０．６８,ｒ２＝０．８８（１４０℃）和ｒ１＝０．６６,ｒ２＝０．８６（１６０℃）。根据Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程计算获得了体系均聚、共聚反应频率因子之比Ａｉｉ／Ａｉｊ和活化能之差Ｅｉｉ－Ｅｉｊ,并讨论了溶剂、氢键对共聚合单体活性的影响。     

RP-HPLC测定单体绿原酸的含量

目的 应用反相高效液相色谱法测定单体绿原酸的含量.方法 流动相:0.1%甲酸-乙腈(92:8)(pH 2.6),色谱柱:C18(250x4.6 mn,5 μm),测定波长:323 mm.结果 绿原酸在2.50/μg·ml-1~125.00μg·ml-1范围内线性良好,平均回收率为100.9%.结论 该方法简便、可靠、准确,可用于该制剂的质量控制.     

甲基丙烯酸三丁基锡和甲基丙烯酸异戊酯共聚合参数的测定

有机锡聚合物兼具杀菌防腐的生物活性功能和一般高分子材料的结构功能，有着潜在的应用前景［１］。本工作应用Ｘ射线萤光光谱测定甲基丙烯酸三丁基锡（ＴＢＴＭ）和甲基丙烯酸异戊酯（ＩＰＭＡ）共聚物中锡的含量。方便，迅速地获得了该共聚物的组成，计算了ＴＢＴＭ和ＩＰＭＡ在四氢呋喃中，５５℃下共聚合的竞聚率，其结果分别为０．２９和０．２４。