S36-28 β-羟基酯的合成

α-溴代酯与羰基化合物在THF中，经活性锰催化室温反应1～2h，可高收率地得到相应的加成产物β-羟基酯，10例收率58％～91％。     

1,4-二氢吡啶的一锅法合成

醛、β-羰基丁酸酯、醋酸铵、磺酸／硅胶（有制法,可重复使用8次）,不加溶剂,60℃反应4．5～7h,得到相应的Hantzsch1,4-二氢吡啶化合物,15例收率83％～95％。     

有机文摘

S36-28β-羟基酯的合成SuhYS等[TetrahedronLett,2004,45:1807]α-溴代酯与羰基化合物在THF中,经活性锰催化室温反应1～2h,可高收率地得到相应的加成产物β-羟基酯,10例收率58%～91%。[王盈摘]S36-29醇的甲苯磺酰化VelusamyS等[TetrahedronLett,2004,45:203]脂肪醇或脂环醇在二     

（E）-α，β-不饱和酯的立体选择性合成

将醛和二氯乙酸甲酯加到CrCl2的THF悬浮液中，室温反应12h（或回流2h）得到（E）-α，β-不饱和酯，11例收率65％～99％，减少CrCl2用量，可得到中间体α-氯-β-羟基酯，5例收率80％～89％。     

酮用N-卤代琥珀酰亚胺在DMSO中的α-卤代

β-酮酯、环酮或内酰胺在DMSO中,与N-卤（溴、氯或碘）代琥珀酰亚胺室温反应10～120min,得相应的α-单卤代产物。无需催化剂,简捷、高收率、环保。11例β-酮酯收率70％～95％,6例环酮收率76％～95％,2例内酰胺收率60％～75％。     

羰基化合物的α-溴化反应

以NaHSO4-SiO2为非均相催化剂，羰基化合物（脂肪酮、环酮、酰胺和β-酮酯）和Ⅳ-溴代琥珀酸亚胺在乙醚或四氯化碳中，25～80℃反应，生成相应的α-单溴代化合物。反应条件温和，时间短。15例收率61％～95％。     

KF／Al2O3促进Darzens反应

α-氯代苯乙酮、取代苯甲醛和KF／Al2O3（有制法），室温反应，得相应的反式-α，β-环氧酮，10例收率83％-99％。同样条件下，2-氯代乙酸叔丁酯与苯甲醛反应得到α，β-环氧酯（顺式：反式=1：2），收率97％。     

羰基化合物制鲁相应的1，3-氧硫杂环戊烷ChandrasekharS等

羰基化合物在硅胶负载的五氯化钽（2．5mol％）催化下，与2-巯基乙醇于二氯甲烷中常温反应1～4h得到相应的2-取代1，3-氧硫杂环戊烷，16例收率81％～96％。     

烯烃制备β-烷氧基醇的新方法

烯烃用过硫酸氢钾（Oxone）在甲醇中反应，经氧化和醇解后得到β-烷氧基醇，环烯烃类5例收率79％～96％，都为反式产物，1-辛烯不反应，苯乙烯反应得47％的2-甲氧基苯乙醇。     

苯酚在混合Lewis酸催化下的酯化反应

有机酸与苯酚在AlC13和催化量ZnCl2的催化下，0℃至室温下反应7～10h，高收率的得到苯酯。反应具有区域选择性，对于具脂族和芳族羧基的二酸，优先与脂族羧酸反应。15例收率75％～90％。     

从醛合成芳香酯或酰胺

以醇或仲胺为溶剂，碱性条件下，带吸电子基的芳香醛与丙酮氰醇25℃反应3h，可分别得相应的酯或酰胺。酯24例收率58％～92％，酰胺3例收率54％～63％。α，β-不饱和醛在上述反应条件下得相应的饱和酯，9例收率57％～93％。     

酰氯的不对称α-溴代

芳香和脂肪乙酰氯在（R）-脯氨酸金鸡纳生物碱酯催化下，在-78℃THF中、化学当量氢化钠存在下，与溴代试剂反应5h，得到α-溴代产物。6例收率41％～68％，ee96％～99％。     

氟喹诺酮7-甲醛的合成

7-卤代氟喹诺酮类化合物可先与硝基甲烷和NaH在DMSO中室温进行芳基亲核取代反应，得7-硝甲基氟喹诺酮，6例收率72％～93％，所得产物经Nef反应可转变得到相应的醛，4例收率64％～68％。     

酰氯的不对称α-溴代Dogo-Isonagie C等

芳香和脂肪乙酰氯在（R）-脯氨酸金鸡纳生物碱酯催化下，在-78℃THF中、化学当量氢化钠存在下，与溴代试剂反应5h，得到α-溴代产物。6例收率41％～68％，ee96％～99％。     

头孢克肟合成工艺研究

目的 优化头孢克肟的合成工艺.方法 以7-氨基-3-乙烯基-3-头孢环-4-羧酸(简称7-AVCA)与2-(2-氨基噻唑-4-基)-2-[(Z)-甲氧羰基甲氧亚氨基]乙酸-2-苯骈噻唑硫酯(简称MICA活性酯)为起始原料经缩合、水解反应得到目标产物.结果 目标产物的纯度达到99.5％,二步反应的总收率达90％.结论 该制备过程操作简单,环境污染小,适合工业化大生产.中间体头孢克肟甲酯不需经过烘烤直接用于水解反应,简便高收率地制备头孢克肟.     

S36-14制备-α，β-不饱和酯的新方法KumarHMS等Tetrahedron Lett

芳醛和原乙酸乙酯(或甲酯)在苯酚的催化下，于封管120～l30℃反应6～26h，得到相应的反式-α，β-不饱和酯。1l例收率80％～92％，纯度均大于92％。     

S37-92 对甲苯亚磺酰胺化合物脱亚磺酰基

对甲苯亚磺酰胺和硫酚在CH2Cl2中，氯化锌催化下室温反应得到相应脱亚磺酰基的胺类化合物。反应时间伯胺2～6h，收率7例80％～90％；仲胺7-24h，2例为50％和70％。     

S38-62脂肪胺的氮杂MichaeI反应Varala R等[Synlett,2006．（10）：1549]

脂肪胺和α，β-不饱和羰基化合物的水溶液，以3mol％硝酸铈铵为催化剂，室温搅拌制得相应的B．氨基羰基化合物。环状仲胺5～30min即可完成；芳香胺不反应。20例收率55％～99％。     

1,3-酮-酯和环酮与N-卤化琥珀酰亚胺的2-卤代反应Meshram

以大孔树脂-15为异相固体酸性催化剂，1，3-酮-酯与N-卤化琥珀酰亚胺在乙酸乙酯中，室温反应10-45min，生成相应的2-单卤代（氯、溴、碘）产物。18例收率85％～95％。环酮也适用此反应。15例α-单卤代环酮收率78％～92％。     

S37-68 重铬酸喹啉盐于无水条件下分裂C=N双键

吸附重铬酸喹啉盐的Al2O3，在乙腈中与肟、腙或缩氨基脲等回流反应0．5h之内，得到相应羰基化合物。17例收率81％～95％。