乙二醇钛的制备与应用研究

用尼莱斯方法合成了一类新型的有机钛酸酯——乙二醇钛(Ti(OCH2CH2O)2)晶体,并用TG—DTA、FT—IR、透射电镜(TEM)、XRD粉末衍射对其进行了表征。XRD衍射及TEM结果表明该化合物是由Ti—O八面体共棱相连构成的链状聚合物。乙二醇钛作为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的缩聚催化剂,表现出了较锑系催化剂(Sb2O3)更高的催化活性。     

甘遂中巨大戟萜醇型二萜酯类化学成分的研究

目的 分离鉴定甘遂Euphorbia kansui中巨大戟萜醇(ingenol)型二萜酯类化学成分。方法 运用波谱技术，尤其是2DNMR技术(^1H-^1HCOSY,HSQC,HMBC和NOESY实验)进行结构鉴定。结果 分离得到6个巨大戟萜醇型二萜酯，确定了其中两个主要化合物的结构，分别为巨大戟萜醇—3—2’E，4‘Z癸二烯酯—20—乙酸酯[3—O—(2’E，4‘Z—decadienoyl)—20—O—acetylingenol](Ⅰ)和甘遂大戟萜酯C(kansuiphorin C)(Ⅱ)。结论 首次报道了I的全部NMR数据和Ⅱ的碳谱数据，并利用多种2DNMR技术对Ⅰ和Ⅱ的全部NMR数据进行了归属。     

K2O对Pt／γ—A12O3上CO选择性氧化反应的助催效应

采用等体积浸渍法制备Pt／γ—Al2O3催化剂，通过添加K2O考察其对改善富氢气氛中CO选择性氧化性能的影响。结果表明，当加入K2O的质量分数为0．034，且采取在负载Pt后再添加的方式时，可显著改善催化剂的低温活性，在120℃时CO转化率可达90％。降低富氢气中CO浓度有助于提高CO转化率。O2／CO增加也可提高CO转化率，但O2／CO的增加并不能提高CO氧化的选择性。为了同时得到CO高转化率和CO氧化高选择性，O2／CO(V：V)为1．0～1．8。用BET、XRD和CO—TPD等表征方法说明了K2O的助催效应。     

大白鼠实验性肝细胞癌的研究(由中毒性肝炎至肝硬化至原发性肝癌的演变)

为了探索肝细胞癌的发病、病理、诊断和治疗等一系列问题,我们用大白鼠进行实验性肝细胞癌的研究,初步建立了大白鼠肝细胞癌模型,并观察肝细胞病理变化和甲胎蛋白变化,现将实验结果报导如下。一、实验材料(一)白大鼠:来源于本院动物房和兄弟单位提供的雄性杂种大白鼠。开始喂诱癌剂时大白鼠体重40～50g,即约6周龄。(二)诱癌剂:3′—Me—DAB(三甲基奶油黄),合成原理是:1.间甲基苯胺的重氮化;2.缩合反应。全名是:3′—Methyl—1.4′(Dimethylamino)azobenzene(3′—甲基—4,4′—二甲基氨基偶氮苯)     

白血病细胞固有活性氧水平与As2O3促凋亡作用的关系

目的 探讨白血病细胞株的基因固有活性氧(ROS)水平与细胞对三氧化二砷(As2O3)促凋亡作用的敏感性之间的关系。方法 用2μmol/L As2O3作用于四种髓系来源的人白血病细胞株(NB4、HL60、K562、U937)，证实As2O3促凋亡敏感性在四种细胞之间的差异。然后在不加As2O3情况下，用活性氧捕获剂双氢—乙酰乙酸二氯荧光黄(DCFH—DA)或双氢罗丹明123(DHR)捕获ROS，通过流式细胞仪检测细胞的ROS水平。结果 四种白血病细胞凋亡敏感性与ROS水平存在对应关系，由高到低的顺序为：NB4、HL60、KS62、U937。结论 白血病细胞固有的ROS水平与细胞对As2O3诱导凋亡的敏感性有关。     

C_(301)铜基催化剂上CO、CO_2和H_2合成甲醇反应模式的研究

目前,由CO、CO_2和H_3合成甲醇反应的模式尚未能得出一致的观点。分歧主要在于合成过程中CO_2的作用。至七十年代中期,看法较为一致的模式为近年来,苏联学者采用动力学实验法和同位索示踪原子法对苏产CHM-1铜基催化剂进行研究,提出了另一种模式因而,为阐明甲醇合成反应模式,就必须阐明究竟甲醇是由CO、还是由CO_2 直接生成的。这不仅对于甲醇合成过程的优化,而且也对含CO_2工业废气的综合利用都是有意义的。本文在对国产C_(301)(Cu,ZnO和Al_2O_3组成)铜基催化剂进行动力学考察的基础上,研究CO_2在合成甲醇反应过程中的作用。实验压力5MP3,温度218—260℃,接触时间0.16—3.5秒,分别对仅含CO_2或CO和含CO、CO_2三种起始反应混合物气体进行了合成甲醇反应动力学行为的实验测定。结果表明:反应是一复杂的过程。对于含CO_2、H_2、Ar的混合物,由CO_2可以直接合成甲醇, 对含CO、H_2和Ar的混合物,甲醇由CO直接合成;而对既含CO_2又含CO 的混合物,甲醇同时由CO和CO_2合成。     

对羟基苯甲醛葡萄糖苷氨基酸酯席夫碱化合物的合成

目的：天麻苷(gastrodin，4-羟甲基苯基-β—D-吡喃葡萄糖苷)的氧化物，与已合成的氨基酸甲(乙)酯进行席夫碱的合成。方法：合成天麻苷的氧化物(对羟基苯甲醛葡萄糖苷)．再与氨基酸酯反应。结果：实验合成了10个新化合物。结论：选用三乙胺。无水乙醇(用Mg处理)，减压蒸馏，产物冷却后对其进行元素分析，证实其结构。     

一种新型混杂多官能团齐聚物的固化反应

以N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4′-二氨基二苯甲烷(TGDDM)和丙烯酸(AA)为原料,合成了一种既含有环氧基又含有乙烯基酯基团的新型混杂多官能团齐聚物树脂(MEVO)。以过氧化甲乙酮(MEKP)为引发剂、甲基四氢苯酐(MeTHPA)为环氧固化剂与MEVO共混制备了MEVO-MEKP、MEVO-MeTHPA和MEVO-MEKP-MeTHPA 3种固化体系。通过非等温DSC和FT-IR研究了MEVO的固化反应,求得了各体系表观反应活化能。结果表明：在MEVO-MEKP固化体系中,乙烯基酯按照自由基聚合机理固化,对环氧基没有影响;在MEVO-MeTHPA固化体系中,环氧基固化过程中乙烯基酯会发生热固化;在MEVO-MEKP-MeTHPA固化体系中,乙烯基酯和环氧基按各自机理固化并互相影响。     

旁路活化补体对巨噬细胞分泌功能影响的实验研究

目的：为探讨旁路活化补体对小鼠腹腔巨噬细胞(Mφ)分泌一氧化氮(N0)、诱导型N0合成酶(iNOS)、TNF—α和O2—炎性介质的影响。方法：单层培养的小鼠腹腔巨噬细胞上加酵母多糖活化人血清(ZAHS)，分别测定胞外N0、iNOS、TNF—α和胞内02—4项指标，并用抗C3、C5a血清阻断实验。结果：①ZAHS作用6h以后，Mφ能分泌过量的N0，iNOS活性明显增强，N0与iNOS两的变化呈正相关。②0．35ml ZAHS作用2h胞内的O2—水平明显高于正常对照组的，2h之后逐渐下降。ZAHS作用6—12hTNF—α也明显升高。②抗C3、C5a血清能明显阻断Mφ释放炎性介质，其阻断保护效应分别为N0(64．01％)＞iNOS(62．67%)＞TNF—α(39．52％)＞02—(34．15％)。结论：旁路活化补体碎片C3b、C5a能诱导Mφ分泌大量的N0、C2—和TNF—α，这些过量的炎性介质引起组织损伤和诱发并发机会感染的发生。     

纤维结肠镜134例次检查的体会

纤维结肠镜检查是近代的直视检查法，具有一定临床诊断价值，其成败关键首先在能否插入盲肠，对结肠作全面的观察。我院1974年以来用OlympusCF—LB_2、CF—MB_3及CF—LB_3型纤维结肠镜作了134例次检查。插入盲肠的成功率逐年有了提高。现将初步体会报告如下。     

费托合成反应铁基催化剂的物相定量方法

通过分析氯化钠、氟化钙、Fe3O4和费托合成反应后铁催化剂的物相特征，提出一种测量反应后催化剂Fe3O4物相的定量方法；该方法采用内标法，以内标物NaCl(200晶面)衍射峰和Fe3O4(311晶面)衍射峰作Fe3O4物相定量用的分析峰，采用氟化钙为稀释剂，获得X射线衍射仪的Fe3O4物相内标曲线，从而可以实现反应后催化剂内Fe3O4物相的定量分析。     

三氧化二砷抑制恶性黑色素瘤B16细胞核酸合成的研究

目的:研究不同浓度的三氧化二砷(As2O3)对恶性黑色素瘤B16细胞核酸合成抑制及诱导B16细胞凋亡的作用,探讨砷及其化合物治疗恶性黑色素瘤的作用机制,为其治疗恶性黑色素瘤提供新的理论和实验依据. 方法:采用3H-TdR和3H-UdR掺入肿瘤细胞DNA和RNA的方法,观察不同浓度的As2O3对恶性黑色素瘤B16细胞核酸生物合成的抑制作用; 用流式细胞术(FCM)检测As2O3诱导B16细胞的凋亡及细胞毒作用. 结果:As2O3 对恶性黑色素瘤B16细胞核酸合成抑制和诱导凋亡及细胞毒作用有显著的浓度和时间依赖关系(P<0.01).结论:As2O3对恶性黑色素瘤B16细胞核酸合成的抑制作用和诱导凋亡及细胞毒作用随药物浓度的增加和作用时间的延长而增强.     

中药砷剂治疗肿瘤实验与临床研究近况

人类最早用于治疗恶性肿瘤的化学药物可能就是砷剂 ,中药砷剂作为抗肿瘤药在我国至少有百年的历史 ,以往都是个案报告 ,如应用牛黄解毒片 (含雄黄 )及雄黄 (含 As2 O3)治疗慢性粒细胞白血病 ,用亚砷酸溶液治疗慢性粒细胞性白血病的方法一直持续到本世纪30年代 ,后来由于新的化疗药物不断出现和砷剂的毒副作用 ,才逐渐被少用 .近年来临床医学研究发现 ,中药砷剂 (As2 O3)具有广泛的抗癌谱 ,并且副作用少 ,用于治疗急性早幼粒细胞白血病 (APL)和恶性淋巴瘤取得满意的效果。 1992年孙洪德等[1] 首先报道应用癌灵一号 (主要成份 As2 O3)结合…     

2，5—二（邻—经基苯基）—1，3，4—恶二唑的微波合成新方法

目的：建立一种2，5—二(邻—羟基苯基)—1，3，4—恶二唑的新的合成方法。方法：在微波条件下，以多聚磷酸作为脱水环合剂，用水杨酸和水合肼在敞开容器中，一步简便合成2，5—二(邻—羟基苯基)—1，3，4—恶二唑。结果：在微波功率为500W、间歇辐射的条件下，顺利发生闭环反应仅需不足2min时间(文献列为8h)，并以57．5％的产率生成2，5—二(邻—羟基苯基)—1，3，4-恶二唑。结论：与其他合成方法比较，本方法具有快速、节能的特点。     

硝硫苯酯治疗血吸虫病的研究

对象和方法硝硫苯酯[4-硝基二苯胺-4′硫代氨基甲酸(O)苯酯]是硝硫氰胺的一种衍化物。1980～81年我们在广汉、绵竹和安县应用硝硫苯酯(由我院化学教研室合成)治疗慢性血吸虫病647例,用硝硫氰胺治疗120例;158例缓治者作为对照组,三组的药物剂量见附表。全部病人于治疗前一月内粪便孵化均二次阳性或一次毛蚴数5只以上。各组病人     

CML慢性期三氧化二砷联合高三尖杉酯碱治疗的临床探讨

目的 探讨三氧化二砷(AS2O3)联合高三尖杉酯碱治疗慢性粒细胞白血病(CML)慢性期的疗效和安全性.方法 对7例CML慢性期患者采用AS2O3>联合高三杉酯碱方案治疗.AS2O310ms/d,2～3周,高三尖杉酯碱3～4 ms/d,1～2周.结果 一个疗程后7例均获得临床缓解,其中4例获得完全血液学缓解,均为初治患者,3例获得部分缓解,其中2例初治、1例为复治患者.4例完全缓解的患者,又进行第2次巩固治疗,仍持续血液学完全缓解.不良反应主要为Ⅲ度骨髓抑制和轻度肝功能损害,没有明显的恶心、呕吐、腹泻和黏膜炎.结论 AS2O3联合高三尖杉酯碱是CML慢性期治疗的安全有效方案.     

三氧化二砷抗肝癌作用的基础与临床研究进展

实验与临床研究已证实,中药砷剂三氧化二砷(As2O3)能有效治疗急性早幼粒细胞性白血病,有关As2O3抗实体瘤的研究已成为目前抗肿瘤研究的热点之一。抗肝癌作用的研究报告日益增多,本文复习国内外文献,就As2O3抗肝癌作用的实验研究和临床应用新进展予以综述。     

艾恒、CF、5-Fu联合化疗治疗晚期胃肠道肿瘤38例临床观察

目的观察艾恒、CF、5—Fu治疗晚期胃肠道肿瘤的临床疗效。方法艾恒(130mg／m^2ivgttd1)CF(200mg／m^2ivgttd3-7)5--Fu(500mg／m^2ivgttd3-7)联合化疗治疗晚期胃肠道肿瘤。结果取得PRl4例总有效率36．8％，主要毒副反应为外周感觉神经毒性，而血液学毒性、消化道副反应及肝肾毒性、脱发等轻微。结论以艾恒联合5一Fu治疗晚期胃肠道肿瘤有一定疗效，不良反应轻，耐受性好，值得临床推广使用。     

新鱼腥草素对孢子丝菌病的临床疗效及体外抗真菌试验报告

新鱼腥草素是中山医学院制药厂在学习卫生部五·七干校制药厂制备合成鱼腥草素的基础上,利用椰子油丰富的十二酸为基本原料而合成的。其化学名称为:十二酰乙醛亚硫酸氢钠,分子式为:CH_3—(CH_2)_(10)—CO—CH_2—CH(OH)—SO_((?))Na。新鱼腥草素与合成鱼腥草素是同系列抗菌消炎药,临床用于治疗各种感染性疾病,如慢性盆腔炎、宫颈炎、慢性附件炎及肺炎等共122例,初步观察有效率达91%。又因鱼腥草素及椰子油中的长链脂肪都有抗真菌作用,故我们将新鱼腥草素试用来治疗孢子丝菌病2例,得到良好效果,并在体外作了抗真菌试验,报告如下:     

一种具备巯基点击化学功能的二硫代酯RAFT链转移剂的合成

以2,2-二硫二吡啶,2 巯基乙醇为原料,醋酸为催化剂,合成了2-羟乙基-二硫吡啶(PⅠ)。以PⅠ、4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸(PⅡ)为原料,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,合成了一种新的可逆加成 断裂链转移自由基聚合(RAFT)链转移剂4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸-2-二硫吡啶乙酯(PⅢ)。以PⅢ为RAFT链转移剂,偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,采用RAFT制备了聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。用1H-NMR分析了链转移剂的的分子结构,用GPC测得PMMA聚合物的分子量及其分布。结果表明：能用于巯基点击化学的二硫吡啶基团被接到PⅡ的末端,成功制备了一种具备巯基点击化学功能的二硫代酯RAFT链转移剂(PⅢ),利用PⅢ,通过RAFT聚合制备了分子量分布狭窄的PMMA聚合物。