包甲素类似物的绝对构型研究

目的　建立手性包甲素类似物绝对构型的简便方法。方法　以外消旋６β－羟基莨菪烷－３－酮为原料,通过拆分、酰化和还原制备手性包甲素类似物。结果　合成了手性包甲素类似物,通过物理常数、光谱数据鉴定其结构并与已知构型的化合物Ｉｓ进行化学关联确定其绝对构型。结论　本文建立的方法可用于确定某些活性手性包甲素类似物的绝对构型,从而有助于此类化合物构效关系的进一步研究。     

包甲素类似物的绝对构型研究

目的建立手性包甲素类似物绝对构型的简便方法.方法以外消旋6β-羟基莨菪烷-3-酮为原料,通过拆分、酰化和还原制备手性包甲素类似物.结果合成了手性包甲素类似物,通过物理常数、光谱数据鉴定其结构并与已知构型的化合物Is进行化学关联确定其绝对构型.结论本文建立的方法可用于确定某些活性手性包甲素类似物的绝对构型,从而有助于此类化合物构效关系的进一步研究.     

Neo－克罗烷型二萜的圆二色谱研究

对Ｎｅｏ－克罗烷型二萜化合物进行了系统的圆二色（ＣＤ）谱研究，应用烯烃和环己酮的八区律、α，β－不饱和酮以及γ－内酯的扇形规则等确定了新化合物穗花香科素（ｔｅｕｐｏｎｉｎ，１），庐山香科素甲～丁（ｔｅｕｐｅｒｎｉｎｓＡ～Ｄ，７，８．９，１０）．６－表－庐山香料素丙（６－ｅｐｉ－ｔｅｕｐｅｒｎｉｎＣ，１２）的绝对构型。     

HPLC法直接拆分包甲素类似物对映异构体

目的 建立HPLC直接分离包甲素类似物对映体的方法。方法 在正相条件下，使用CHIRALPAK AD分析柱，考察了流动相的组成、流速、柱温对对映体拆分的影响；应用不同体积比的正已烷、异丙醇、二乙胺为流动相，不同的流速，对4个包甲素类似物(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ)外消旋体分别进行了手性分离。结果 得到较佳拆分色谱条件，4个包甲素类似物都能实现对映异构体的基线分离。结论 此方法适用于包甲素类似物的光学纯度分析。     

Neo—克罗烷型二萜的圆二色谱研究

对Ｎｅｏ－克罗烷型二萜化合物进行了系统的圆二色（ＣＤ）谱研究,应用烯烃和环己酮的八区律、α,β－不饱和酮以及γ－内酯的扇形规则等确定了新化合物穗花香料素（ｔｅｕｐｏｎｉｎ,１）,庐山香料素甲￣丁（ｔｅｕｐｅｒｎｉｎｓ Ａ￣Ｄ,７,８,９,１０）,６－表－庐山香料素丙（６－ｅｐｉ－ｔｅｕｐｅｒｎｉｎ Ｃ,１２）的绝对构型。     

NMR谱在确定克罗烷二萜立体构型中的运用

１９－去甲基克罗烷（１９－Ｎｏｒ－ｎｅｏｃｌｅｒｏｄａｎｅ）二萜的化学结构较为复杂,含有多个手性碳。本文对此类化合物进行了系统的核磁共振（ＮＭＲ）谱研究,首次提出运用Ｈ－６、Ｈ－１０及Ｃ－６,Ｃ－１０的化学位移（δ）值推测这类二萜化合物的绝对构型,并从理论上对此实验结果进行了论证。运用这一方法,推证了两个新化合物庐山香科素丁（ｔｅｕｐｅｒｎｉｎＤ１）和穗花香科素（ｔｅｕｐｏｎｉｎ２）的立体构型,与圆二色散（ＣＤ）光谱法及Ｘ射线单晶衍射法所得结果完全一致。     

包甲素类似物的1H-NMR和13C-NMR谱

目的 通过对包甲素类似物NMR谱的分析，考察其结构差别对共振信号化学位移的影响。方法 以6β-乙酰氧基-3α-羟基莨菪烷为原料，利用酰化和磺酰化反应合成包甲素类似物，测试各化合物的^1H-NMR谱和个别化合物的^13-NMR谱。结果 合成了8个化合物，并对各化合物的NMR谱信号进行详细归属。结论 取代基的诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应和立体效应对莨菪烷化合物杂环上氢核和碳核的化学位移有较大的影响。     

HPLC法直接拆分包甲素类似物对映异构体

目的建立HPLC直接分离包甲素类似物对映体的方法.方法在正相条件下,使用CHIRALPAKAD分析柱,考察了流动相的组成、流速、柱温对对映体拆分的影响;应用不同体积比的正已烷、异丙醇、二乙胺为流动相,不同的流速,对4个包甲素类似物(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ)外消旋体分别进行了手性分离.结果得到较佳拆分色谱条件,4个包甲素类似物都能实现对映异构体的基线分离.结论此方法适用于包甲素类似物的光学纯度分析.     

手性四氢喹啉-4-醇衍生物的绝对构型的分析方法

目的确定手性四氢喹啉-4-醇衍生物的绝对构型。方法手性四氢喹啉-4-醇衍生物与（S）和（R）-α-甲氧基三氟甲基苯基乙酰氯反应得到相应的Mosher酯,并比较Mosher酯的1H NMR的化学位移。结果通过比较Mosher酯的1H NMR化学位移,手性四氢喹啉-4-醇衍生物的绝对构型为S-构型。结论改进的Mosher法是一种方便可靠的分析手性四氢喹啉-4-醇衍生物的绝对构型的方法。     

包甲素类似物的1H-NMR和13C-NMR谱

目的通过对包甲素类似物NMR谱的分析,考察其结构差别对共振信号化学位移的影响.方法以6β-乙酰氧基-3α-羟基莨菪烷为原料,利用酰化和磺酰化反应合成包甲素类似物,测试各化合物的1H-NMR谱和个别化合物的13C-NMR谱.结果合成了8个化合物,并对各化合物的NMR谱信号进行详细归属.结论取代基的诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应和立体效应对莨菪烷化合物杂环上氢核和碳核的化学位移有较大的影响.     

α1—受体拮抗剂DDPH相关的芳氧烷胺类化合物的合成与降压活性

报道与α１－受体拮抗剂ＤＤＰＨ相关的芳氧烷胺类去手性碳类似物４ａ～４ｉ,Ｎ－甲基化类似物５ａ～５ｊ,６及构象限制化合物８～１２的设计、合成和降压活性。目的物及酰胺中间体的结构经元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱和质谱数据确证。药理实验结果表明,去手性碳类似物的降压活性一般优于相应的同位手性碳、异位手性碳及构象限制化合物;在Ｎ－原子上引入甲基可提高化合物的降压活性（４ｈ／５ｊ）;５ｊ和ＤＤＰＨ的活性对比表明５ｊ的活性优于ＤＤＰＨ。     

标定化合物手性分子构型R/S简易方法

在经典IUPAC采用R./S构型命名法基础上,总结了一个标定化合物手性分子构型R/S简易方法.此种方法避免了在立体三维结构中推断和标定化合物手性分子构型R/S可能差错,并且学生通过运用它能又快又准标定出结构复杂的化合物手性分子构型R/S.     

（2S,3aR,8aS）-2-（4-甲氧基苯基）-3,3a,8,8a-四氢-2H-茚并[1,2-d][1,3]噁唑的合成与晶体结构

目的研究标题化合物C17H17NO2（I）的合成途径与其绝对构型的确定。方法由（1R,2S）-茚氨醇与4-甲氧基苯甲醛在无催化剂条件下一步反应得到。结果合成的标题化合物C17H17NO2（I）结构通过单晶X射线衍射分析确定,其晶体属于单斜晶系,空间群P21,a=5.5951（18）nm,b=9.829（3）nm,c=12.604（5）nm,β=100.853（15）°,Mr=267.32,Dx=1.304 g/cm-3,Z=2,F（000）=284,晶体结构用直接法解出,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子R=0.0396,Rw=0.0958,通过晶体结构确定了反应中生成的手性碳的绝对构型为S构型。结论以（1R,2S）-茚氨醇为原料无催化剂条件下一步合成光学活性噁唑烷化合物（I）,将其应用于末端炔烃和醛的不对称加成,效果良好。     

R、S构型判断手势法

在立体化学教学过程中,需要确定绝对构型,国际上采用 Cahn—Lugold—Prelog 规则判断 R、S 构型。然而 R、S 构型的判断要有较强的空间想像力,初学者较难掌握。笔者经过多年教学实践与摸索,总结一种较直观而又简便的 R、S 构型判断手势法,用手指和手臂形象地表示与手性碳原子相连接的四个原子或原子团的空间排列。现分别以链状化合物及环     

四环素B,C,D环蒽醌类似物的合成

[目的]以四环素B,C,D环为模板,设计并合成其蒽醌类似物.[方法]以蒽醌为母核,以四环素B,C,D环中可能与趋骨性有关的结构,合成简化类似物,并通过核磁共振检查进行确认.[结果]合成了1,4二羟基9,10蒽醌、1羟基4氯9,10蒽醌及1甲基4羟基9,10蒽醌3种化合物.     

糖苷键水解过渡态类似物—2—（对甲氧苯基）—亚氨基哌啶的电子结构

以糖苷键水解过渡态类似物为半抗原诱发的单克隆抗体，具有像酶那样催化适当底和折作用，。本文用Ａｍｉ法计算研究了２－（对甲氧苯基）－亚氨基哌啶－糖苷键水解过渡类似物电子结构。根据前线轨道特征得民荷分布讨论了此化合物的电子结构，发现其分子活性中心位于Ｃ６和Ｃ９。     

手性固定相法和手性衍生化法拆分β-受体阻断剂类药物及其结构类似物

目的：建立一些β－受体阻剂类药物及其结构类似物的手性高效液相色谱拆分方法。方法：利用Chiralcel OD和Chiralpak AD两种手性固定相及GITC手性衍生化试剂，对11种药物进行手性拆分研究。结果：普萘洛尔、阿替洛尔、比索洛尔、美托洛尔、塞利洛尔、卡维地洛、索他洛尔、普罗帕酮、麻黄碱和佐米曲普坦都在一种或几种色谱条件下得到了较好的分离。柱温对Chiralcel OD的拆分因子影响较大，相同条件下柱温越低，药物拆分因子越大。结论：用OD和AD两种手性固定相和GITC手性衍生化法拆分β－受体阻断剂等β－胺基醇类药物具有互补性。     

甘青蒿中两个倍半萜内酯α—亚甲基γ—内酯圆二色谱的研究

目的：研究甘青蒿的化学成分,并鉴定其构型,方法：用圆二色谱仪研究了2个化合物的绝对构型,结果：从甘青蒿中分得2信化合物：4α－羟基愈创木型－2,10（14）,11（13）－三烯－12,6α-内酯（Ⅰ）,2β－羟基愈创木型－3,10（14）,11（13）－三烯－12,6α-内酯（Ⅱ）。结论：化合物Ⅰ和Ⅱ均是在6位以反应稠合方式使C环B环相连。     

关附辛素的结构鉴定

常用中药关白附子为毛茛科黄花乌头[Aconitum coreanum(LevL.)Raipaics]的块根。曾报道从关白附子脂溶性部分分得次乌头碱和关附甲、乙、丙、丁、戊、己、庚素等生物碱,并确定了关附庚素和甲素的结构及绝对构型。本文所得水溶性生物碱一关附辛素经鉴定证明其结构与文献报道的atisinium chloride一致。     

尤利沙星光学异构体的制备及绝对构型确证

目的制备尤利沙星光学异构体,并确定其绝对构型。方法以二甲基亚砜为溶剂,L-或D-酒石酸为拆分剂,对消旋的尤利沙星进行拆分,并测定其圆二色性光谱图。结果从消旋的尤利沙星拆分得到的光学异构体的光学纯度〉95%;与1H,4H-[1,3]硫氮杂环丁烷并[3,2-a]喹啉-3-羧酸类似物的圆二色性光谱图比较,可确定尤利沙星的左旋体C-1的绝对构型是S型,尤利沙星的右旋体C-1的绝对构型是R型。结论化学法拆分制备尤利沙星光学异构体工艺具有实际应用价值,可在工业上应用。