基于UPLC-Q-TOF-MS法分析生、炙甘草中化学成分的差异性

目的:比较生、炙甘草的化学成分差异,为阐明甘草炮制前后化学成分的变化规律以及甘草生熟异用的物质基础提供参考。方法:采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS)技术对生、炙甘草中成分进行检测,通过将所得化合物的保留时间、相对分子量等信息与METLIN、安捷伦MassHunter PCDL Manager离线成分鉴定工作站等数据库以及相关文献进行比对后,对其化学成分进行初步鉴定。采用主成分分析(PCA)法观察样本的整体分布趋势;采用正交偏最小二乘法(OPLS-DA)法对差异性化合物进行筛选[以变量投影重要度(VIP)>1.0和|P(corr)|≥0.5为标准],并分析差异性化合物的含量变化。结果:从生、炙甘草中初步鉴定出了31个共有化合物。PCA分析结果显示,生、炙甘草样本均能够较好地分离。OPLS-DA分析结果显示,在生、炙甘草中共筛选出了15个特征差异性化合物,包括黄酮类化合物13个、香豆素类化合物2个;甘草蜜炙后甘草黄酮A、甘草素以及光甘草定等8种黄酮类化合物的含量显著升高(P<0.05或P<0.01),甘草黄酮醇、甘草宁A等5种黄酮类化合物...     

基于HPLC指纹图谱及化学计量学筛选醋青皮质量标志物

目的:分析比较青皮醋炙前后化学成分的变化,筛选醋青皮的质量标志物。方法:建立10批青皮醋炙前后HPLC指纹图谱,采用相似度分析、主成分分析和聚类分析等化学计量学方法,分析青皮醋炙前后化学成分差异。结果:生青皮标定了8个共有色谱峰,醋青皮标定了9个共有色谱峰,醋青皮色谱图中5号峰为新增共有色谱峰。化学计量学分析生青皮、醋青皮可以各自聚类,2种饮片的主要差异成分峰为1号峰(辛弗林)和5号峰(未知成分)。结论:建立的指纹图谱能够系统地反映生青皮和醋青皮化学成分的差异,醋炙后成分(5号峰)可以作为区别青皮生、醋饮片的质量标志物,可为制定更加合理的醋青皮质量标准和研究青皮醋炙炮制原理提供科学依据。     

UPLC-QTOF-MS结合主成分分析法考察胡芦巴盐制前后的化学成分差异

目的 利用超高效液相-四极杆-飞行时间串联质谱( UPLC-QTOF-MS ) 结合多元统计分析筛选并鉴定胡芦巴和盐胡芦巴的差异性成分。方法 采用 C₁₈反相色谱柱0.5% 乙酸-乙腈梯度洗脱,在正离子模式下采集质谱数据,应用Simca-P等软件进行主成分分析 (PCA) 和偏最小二乘判别分析（PLS-DA）,筛选胡芦巴与盐胡芦巴的差异性成分。通过质谱提供的精确分子量、碎片离子并结合文献数据鉴定PLS-DA分析中VIP值＞1.5的差异性成分的结构。结果 利用准分子离子、二级质谱图、特征碎片离子及其他碎片离子等信息,并参考相关文献报道鉴定了胡芦巴与盐胡芦巴中的24个差异性成分,其中包括7个黄酮碳苷类化合物,15个甾体皂苷类化合物以及1个生物碱类化合物即胡芦巴碱和1个脂肪族化合物即亚麻酸乙酯。通过比较各化合物在胡芦巴和盐胡芦巴样品的质谱中的响应值,盐制后黄酮碳苷类成分响应升高,甾体皂苷中的呋甾烷醇型甾体皂苷响应降低,而螺甾烷醇型/异螺甾烷醇型甾体皂苷响应升高。结论 盐制促进了胡芦巴中黄酮碳苷类成分的溶出,并使胡芦巴中皂苷类成分发生了结构转化。     

补骨脂盐炙与盐蒸炮制工艺比较研究

目的:比较补骨脂盐炙品和盐蒸品中2种指标性成分的含量,筛选更优的炮制工艺。方法:在固定盐与药材质量比为1∶50、加水量为盐的4~5倍、盐水闷润时间为2 h的条件下,分别考察补骨脂在温度150、170、190℃下分别炒10、12、14 min的盐炙品和蒸制1、1.5、2、2.5 h后的盐蒸品中指标性成分补骨脂素和异补骨脂素的含量,比较两种炮制工艺的效果。结果:在固定条件下,指标成分的含量在盐炙品中以150℃下炒制12 min者最高,在盐蒸品中以蒸制1 h者最高;盐蒸品中的含量(1.49%)高于盐炙品(1.29%)(P=0.011)。结论:根据炮制品指标性成分含量的比较,补骨脂盐蒸法优于盐炙法。     

基于植物代谢组学技术研究何首乌和制何首乌的差异性成分

目的 利用植物代谢组学技术对比分析何首乌（PMR）和制何首乌（PMRP）化学成分的差异,以阐明何首乌炮制前后化学成分的变化规律及炮制减毒的物质基础。方法 采用超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱（UPLC-Q-TOFMS/MS）技术对何首乌和制何首乌中成分进行检测;采用主成分分析（PCA）法观察样本的整体分布趋势;采用统计学等分析技术对火山图中差异性化合物进行筛选;并将所得差异性成分与Agilent PCDL自建数据库进行比对,对其化学成分进行初步鉴定。结果 何首乌和制何首乌中的化学成分差异较大,从何首乌炮制后含量大幅减低的化合物中,初步鉴别45个化合物。结论 何首乌炮制前后化学成分存在较大的差异,尤其蒽醌（单核和双核蒽醌）和二苯乙烯苷类成分存在明显的差异,这些差异性化合物可能是何首乌炮制减毒的主要物质基础。     

菟丝子及其炮制品中挥发性成分比较及主成分分析

目的 比较菟丝子及其炮制品中的挥发性成分,并进行主成分分析.方法 采用顶空固相微萃取-气质联用技术鉴定菟丝子及盐菟丝子、酒菟丝子中的挥发性成分,采用峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量,采用SPSS 21.0软件进行主成分分析.结果 菟丝子及盐菟丝子、酒菟丝子中共鉴定出117种成分,其中菟丝子中有68种(相对百分含量...     

基于HPLC指纹图谱和含量测定的菟丝子药材质量评价研究

摘要：目的:建立菟丝子药材HPLC指纹图谱及绿原酸、隐绿原酸、金丝桃苷、异槲皮苷含量测定方法,并结合化学计量学对不同产地菟丝子药材的质量进行全面评价。方法:色谱柱：Waters Xselect HSS T3（250 mm×4.6 mm, 5μm）;流动相：乙腈-0.1%磷酸溶液,梯度洗脱;检测波长：360 nm;柱温：30℃;体积流量：1.0 ml·min-1。采用相似度评价、聚类分析（CA）、主成分分析（PCA）和正交偏最小二乘判别分析（OPLS-DA）对24批菟丝子药材的HPLC指纹图谱进行研究,并同时测定绿原酸、隐绿原酸、金丝桃苷、异槲皮苷的含量。结果:建立了菟丝子药材HPLC指纹图谱,24批菟丝子药材的相似度均大于0.9,CA和PCA均将24批菟丝子药材聚为5类,OPLS-DA将样品分为4类,分别对应4个不同的产地,并筛选出3个VIP值大于1的差异性成分;内蒙古产地的两个酚酸类成分和两个黄酮类成分含量均值均最高。结论:该方法能有效地分析不同产地菟丝子药材质量的差异性,可为菟丝子药材的质量评价提供参考。     

益智仁盐炙前后挥发油成分对比研究

目的对中药益智仁盐炙前后的挥发油成分进行对比研究。方法采用水蒸气蒸馏法分别提取益智仁和盐益智仁的挥发油，并进行气相色谱-质谱（GC—MS）联用分析。结果通过鉴定，益智仁挥发油中有68种化合物，盐益智仁挥发油中有49种化合物，两者共有的化合物有33种。结论益智仁盐炙前后挥发油的组成和组分的相对含量均发生了较大变化，这为益智仁炮制后药性改变和不同的临床应用研究提供了一定的理论依据。     

基于气相色谱-质谱联用结合多元统计分析不同炮制方法对砂仁挥发性成分的影响

目的 分析炒制、姜炙、盐炙不同炮制方法对砂仁挥发性成分的影响。方法 本实验采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)基于多元统计分析对砂仁不同炮制品的挥发性成分进行检测分析,经OPLS-DA分析后,以VIP>1.5和P<0.05为条件筛选差异成分,利用NIST 11谱库检索定性。结果 鉴定出49种差异成分,其中只在种子团中发生变化的成分有14种,在果皮中发生变化的成分有22种。砂仁经炮制后能够显著降低种子团中樟脑含量,而炒制则显著增加果皮中乙酸龙脑酯含量,盐炙处理对砂仁中烷烃类成分影响较大,姜炙处理并非仅增加生姜中挥发性成分,体现了炮制机制的复杂性。结论 尽管目前并不清楚具体炮制机制,但实验结果为砂仁炮制“减毒增效”作用提供了理论数据,反映出炮制的科学性,从而丰富了砂仁的炮制理论,为深入研究砂仁不同炮制品活性提供了借鉴。     

UPLC-Q-TOF/MS法分析款冬花蜜炙前后的化学成分变化

目的:考察款冬花蜜炙前后的化学成分变化,为研究其药理作用机制提供依据。方法:采用超高效液相色谱-飞行时间质谱联用(UPLC-Q-TOF/MS)技术进行分析鉴定,并运用Marker Lynx 4.1软件,通过主成分分析法和正交偏最小二乘判别法分析蜜炙前后款冬花化学成分的含量变化。结果:款冬花蜜炙后,其蔗糖、葡萄糖、芦丁、反式阿魏酸、棕榈酸、款冬酮的含量升高,绿原酸、芹菜素、亚麻酸、亚油酸的含量降低,肝毒吡咯里西啶生物碱成分(克氏千里光碱)含量下降。款冬花蜜炙前后指纹图谱的差异结果显示,蔗糖、芦丁、绿原酸可作为区分款冬花生品与炮制品的指标性成分。结论:款冬花蜜炙前后成分差异显著,其成分的化学变化是蜜炙后增效减毒的物质基础。     

HS-SPME-GC-MS分析怀牛膝不同炮制品中的挥发性成分

摘 要 目的：对怀牛膝生品、盐制品和酒制品中挥发性成分进行分析和比较。方法: 采用顶空固相微萃取法(HS SPME)分别萃取怀牛膝生品、盐制品和酒制品中挥发性成分,并用气相色谱 质谱(GC MS)联用技术对怀牛膝生品及其盐制品和酒制品中的挥发性成分进行分析鉴定,利用峰面积归一化法测定各成分相对百分含量。结果: 共鉴定出38种化合物,从怀牛膝生品、盐制品和酒制品中分别鉴定出23、16和15种化合物,分别占其挥发性成分总含量的79.14%、49.80%和44.57%,三者含有共同挥发性成分4种。与怀牛膝生品相比,盐制品中新增了10种化合物、减少了17种化合物,而酒制品中新增了9种化合物、减少了17种化合物。结论: 不同炮制方法对怀牛膝中化学成分的种类及含量有一定影响。采用HS SPME GC MS联用技术能快速有效地分析怀牛膝不同炮制品中的挥发性成分,为怀牛膝炮制品的质量评价及应用提供科学指导。     

盐炙对广西余甘子清除2种自由基作用的谱效关系影响

目的:分析盐炙对广西余甘子清除2种自由基作用的谱效关系影响。方法:通过HPLC法建立了13批广西不同产地余甘子盐炙前后的指纹图谱,并测定清除DPPH自由基和ABTS⁺自由基作用,采用改进的灰色关联度分析法分析谱效关系。结果:盐炙后,清除DPPH自由基新增了11个特征共有峰,清除ABTS⁺自由基新增了12个特征共有峰,清除这2种自由基的作用增强,特征共有峰34(诃子联苯酸)、峰42(鞣花酸)等盐炙后峰面积均增大。结论:清除这2种自由基作用的增强,是广西余甘子盐炙后新产生和含量增加的化学成分组成的化学组分群共同作用的结果,为阐明广西余甘子盐炙后抗氧化活性的物质基础提供了实验依据和新的思路,也为日后其盐炙品的质量评价提供了参考。     

骨疏康胶囊联合利塞膦酸钠治疗绝经后骨质疏松症的临床研究

目的 比较黄芩酒炙前后化学成分变化,为建立全面的黄芩饮片质量评价方法提供参考。方法 HPLC法建立黄芩片、酒黄芩的特征图谱,并生成对照特征图谱,标定共有峰并进行相似度评价。采用UPLC-Q-TOF/MS定性分析黄芩酒炙前后化学成分,利用UPLC-TQMS对2种饮片中11种黄酮类成分（黄芩苷、黄芩素、汉黄芩苷、汉黄芩素、千层纸素A、千层纸苷、野黄芩苷、芹菜素、高车前素、木犀草苷、白杨素）进行定量分析,并以含量为变量进行多元统计分析。结果 建立了黄芩片、酒黄芩的特征图谱,标定9个共有峰,2种饮片相似度均在0.947以上。在黄芩饮片中,共发现50种成分,通过多级质谱数据分析,保留时间匹配,并结合对照品及数据库检索,鉴定了其中44种成分。UPLC-TQMS定量结果显示酒炙后黄芩中黄芩苷、汉黄芩苷等黄酮苷类成分含量略有下降,黄芩素、汉黄芩素等黄酮苷元类成分含量稍有增加。经多元统计学分析,2种饮片有明显的分离趋势,载荷图结果表明黄芩苷、汉黄芩苷、千层纸苷的含量差异可能是引起黄芩酒炙前后化学成分变化的主要因素。结论 黄芩酒炙后没有新增或消失成分,但成分含量有所变化。所建立黄芩饮片的定性、定量方法重现性好,分析快速、准确,可用于黄芩饮片酒炙前后的质量评价。     

盐炙对广西余甘子中黄酮类成分清除DPPH自由基谱效关系的影响

目的：分析盐炙对广西余甘子中黄酮类成分清除DPPH自由基（1,1-二苯基-2-苦肼基）谱效关系的影响。方法：采用高效液相色谱法,建立13批广西不同产地余甘子盐炙前后黄酮类成分的HPLC指纹图谱,结合DPPH自由基体外抗氧化试验,用改进的灰色关联分析法分析整体的指纹图谱与药效之间的关联。结果：确定了20个特征共有峰,清除DPPH自由基作用是这20个特征共有峰所代表的化学成分组成的化学成分群共同作用的结果,盐炙后清除DPPH自由基作用增强。结论：盐炙后广西余甘子黄酮类成分的HPLC指纹图谱与清除DPPH自由基作用增强具有相关性,为其盐炙品质量控制和评价提供参考。     

基于网络药理学厚朴姜炙的科学内涵研究

目的 通过网络药理学法构建厚朴姜炙前后的差异成分-靶点-通路网络,探讨厚朴姜炙前后药理作用差异的分子机制,揭示厚朴姜炙的科学内涵。方法 查阅文献筛选出厚朴姜炙前后的差异成分,利用Swiss Target Prediction预测差异成分的潜在靶点。利用STRING数据库构建蛋白-蛋白互作网络,然后通过DAVID数据库进行GO注释和KEGG通路富集分析,最后运用Cytoscape 3.8.2软件构建差异成分-靶点-通路网络。结果 通过查阅文献共筛选出8个差异成分并预测得到85个靶点。DAVID数据库筛选出排名前10位的KEGG通路,通过Cytoscape 3.8.2软件得到差异成分-靶点-通路网络。结论 厚朴姜炙后可通过紫丁香苷、厚朴酚、和厚朴酚、木兰花碱、木兰箭毒碱及β-桉叶醇等成分含量的变化来改变厚朴的药效作用。姜炙后,厚朴主要是通过血清素突触、钙信号通路、前列腺癌和膀胱癌等信号通路发挥镇痛、抗胃溃疡、抗肿瘤的作用。     

盐炙对关黄柏化学成分溶出的影响

目的考察盐炙对关黄柏水煎液中主要生物碱类及柠檬苦素类成分溶出的影响。方法采用HPLC法比较用分析纯NaCl、MgCl2、KCl和食盐炮制的关黄柏样品中3种主要生物碱小檗碱、药根碱、巴马汀的峰面积。色谱柱:Diamonsil ODS C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相:乙腈(A)-体积分数为0.1%的磷酸溶液(B)(梯度洗脱程序:0～20 min:90%B～65%B,20～35 min:65%B～50%B),流速:0.8 mL.min-1,检测波长:345 nm。同时采用分光光度法测定水煎后药渣中柠檬苦素类成分的含量。结果不同种类的盐炮制的关黄柏中生物碱类成分的峰面积均有变化。药渣中的柠檬苦素成分含量也均有变化。结论盐炙对关黄柏中主要成分的水中溶出有较大影响,为阐明盐炙的炮制机理提供一定的依据。     

半夏及其炮制品7种主要核苷类成分差异性分析

目的:核苷类成分是半夏的主要药效物质,通过比较半夏及其炮制品中主要核苷类成分含量的差异,为科学评价及有效控制半夏及其炮制品质量提供参考。方法:采用HPLC结合多变量统计分析,对半夏及其炮制品的主要核苷类成分进行含量测定,并筛选出炮制前后的差异性成分。结果:测定结果表明,生半夏中各核苷类化合物含量显著高于炮制品;法半夏中鸟苷、腺苷平均含量显著高于姜半夏(P<0.05),与清半夏各成分平均含量差异不显著;姜半夏和清半夏未见明显区分。主成分分析(PCA)结果显示生半夏及其炮制品可被明显区分;正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)筛选得到生半夏与法半夏的差异性成分为尿苷、胸苷;生半夏与姜半夏的差异性成分为尿苷、鸟苷、腺苷、胸苷;生半夏与清半夏的差异性成分为尿嘧啶、尿苷、鸟苷、腺苷、胸苷;法半夏与姜半夏、法半夏与清半夏的差异性成分均为尿嘧啶、鸟苷、腺苷;姜半夏与清半夏未见明显区分。以上结果表明核苷类成分含量可体现半夏及其炮制品之间的差异。结论:该实验建立的含量测定方法科学、准确、稳定且易于操作,为半夏及其炮制品的质量控制提供了参考依据。     

GC-MS指纹图谱结合化学计量学方法分析艾草精油质量

目的建立GC-MS指纹图谱方法结合化学计量学用于市售艾草精油产品的质量分析。方法采用GC-MS方法对6个厂家共16批次艾草精油样品进行测定,鉴定其中主要挥发油成分,并经指纹图谱相似度比较、主成分分析(PCA)、偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)比较样品质量。结果共鉴定出50种化合物,除艾草中已知的萜类、烯类、醇类、酮类等化学成分外,检出邻苯二甲酸酯类化合物,各样品中共有成分鉴定出14种;指纹图谱相似度与PCA结果显示不同厂家间样品差异性较大; PLS-DA结果可选择出14种对其造成差异性贡献较大的主要成分。结论建立的方法可用于艾草精油产品的鉴别与质量控制。     

基于HS-GC-MS技术研究炮制对枳术丸中挥发性成分的影响

目的:采用静态顶空进样-气质联用(HS-GC-MS)结合化学计量学的方法，比较枳术丸中用生制饮片配伍及组方中单味饮片炮制对挥发性化学成分的影响。方法:建立枳术丸HS-GC-MS测定方法，色谱条件采用DB-WAX石英毛细管柱(0.25 mm×30 m, 0.25μm),在分流比10∶1,载气流速1 mL·min^-1的条件下，按照设定的程序升温条件运行；质谱条件采用电子轰击离子源(EI),采集方式为全扫描模式，扫描范围m/z 20～550;使用保留指数法对枳术丸及其组方饮片炮制前后挥发性化学成分进行定性分析，并运用主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)进一步研究枳术丸及其组方饮片炮制前后差异性化学成分。结果:首先，利用保留指数法进行化合物鉴别，分别从生枳实、麸炒枳实、生白术、麸炒白术、生白术制枳术丸和麸白术制枳术丸中鉴定出64、67、40、54、61、57个，共133个，包括烯烃类、醇类、酸类、醛酮类、酯类、含杂原子类及其他类成分。其次，通过化学计量学的方法，比较了枳术丸中用生制饮片配伍及组方中单味饮片炮制前后的化学成分组成，发现枳实经麸炒后...     

不同炮制程度中药饮片蜜炙甘草的次生代谢化学成分组学研究

基于代谢组学方法研究不同炮制程度中药饮片蜜炙甘草的次生代谢化合物差异性标志物.采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱(UPLC-Q-TOF/MS)联用技术,结合多元统计分析方法,以山西、河北张家口、内蒙古产地甘草生药及其不同炮制程度的蜜炙饮片为实验材料,对其次生代谢产物进行化学成分差异性分析,筛查其差异性的特征...