利用大分子单体技术合成接枝共聚物

大分子单体和小分子共单体共聚是合成接枝共聚物的重要途径之一。本文综述了大分子单体通过各种聚合方式(自由基共聚、离子型共聚、配位共聚、基团转移共聚和逐步共聚)和普通小分子单体的共聚反应,详细讨论了大分子单体和小分子单体的自由基共聚反应动力学,并简要介绍了接枝共聚物的应用背景。     

两性纤维素接枝共聚物的研究：Ⅰ,两性共聚物的合成

用过硫酸铵和四甲基车胺氧化还原引发体系合成了羧甲基纤维素接枝甲基丙烯酸二甲胺基乙酯两性共聚物（ＣＧＤ）,研究了反应温度、ｐｈ、原料羧甲基取代度,引发剂用量,反应物料配比和外加盐对接枝共聚的影响,并用红外光谱对技枝共聚物结构进行了鉴定。     

聚苯乙烯/聚二甲基硅氧烷接枝共聚物的合成及性能

通过苯乙烯与聚二甲基硅氧烷大单体进行自由基本体聚合反应，合成了不同有机硅含量的聚二甲基硅氧烷接枝聚苯乙烯共聚物，通过红外、核磁、凝胶色谱、动态力学分析、热失重、透射电镜等一系列分析手段表征了该接枝共聚物。对接枝共聚物的力学性能进行测试，结果表明：共聚物的冲击强度和断裂延伸率随有机硅含量的增加而提高，热稳定性也较聚苯乙烯有一定程度的提高。     

两性纤维素接枝共聚物的研究Ⅰ. 两性共聚物的合成

用过硫酸铵和四甲基乙二胺氧化还原引发体系合成了羧甲基纤维素接枝甲基丙烯酸二甲胺基乙酯两性共聚物（ＣＧＤ）,研究了反应温度、ｐＨ、原料羧甲基取代度、引发剂用量、反应物料配比和外加盐对接枝共聚的影响,并用红外光谱对接枝共聚物结构进行了鉴定     

大豆分离蛋白甲基丙烯酸接枝共聚物的合成与表征

以过硫酸铵为引发剂、2-巯基乙醇为蛋白质变性剂，在浓度为8mol／L尿素溶液中进行了大豆分离蛋白与甲基丙烯酸的接枝共聚反应；傅里叶红外光谱和核磁共振谱证明，甲基丙烯酸成功地接枝到了大豆分离蛋白上；相关影响因素的单因数实验研究表明，各因数的最佳值分别为：引发剂浓度16mmol／L，单体浓度2．4mol／L，反应温度80℃，反应时间4h，巯基乙醇浓度0．05mol／L。     

聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及表征

以顺酐为“桥连剂”,通过顺酐与端羟基(PMMA)的酯化反应,合成了大分子表面改性剂聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。探索了反应规律,并用IR、NMR、TGA对其结构和热性能进行表征。结果表明:接枝共聚物的热稳定性随着PMMA含量及侧链PMMA长度的增加而下降,接枝共聚物具有良好耐热性和择优表面迁移特性,适合于作为聚丙烯的大分子表面改性剂。     

PLA大分子单体接枝NVP共聚物的合成与性能

制备了末端为双键的功能化聚乳酸大分子单体(PLA-HEMA),并以此大分子单体与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)进行自由基溶液共聚,合成了具有亲水性PVP-PHEMA主链和疏水性PLA支链的接枝共聚物。用FT-IR1、H-NMR、GPC、DSC、表面接触角测定研究了共聚物的结构与性能。结果表明:共聚物为非晶聚合物;NVP的摩尔投料量对共聚物的性能有显著影响,随NVP投料量增大,共聚物的分子量有所下降,玻璃化转变温度(Tg)增大;由于亲水性PVP和PHEMA链段的引入,共聚物的亲水性优于相应的线型聚乳酸材料。     

聚醚多元醇大分子单体的合成及其接枝共聚物的稳定性

目的：研究制备分散体的中间产物大分子单体的合成方法和条件;考察分散体的稳定性。方法：测定动力学曲线选择合成条件;分别用离心和冷冻分散体来观察其稳定性。结果：适宜催化剂作用下,在120℃反应3小时可合成和符合要求的大分子单体;分散体的机械稳定性与粘度和粒径有关,热稳定性与体系内外温差有关。结论：适宜的反应条件下,可以制备三羟基聚醚单酯化产物——大分子单体;分散体的稳定性受离心和冷冻的严重影响。     

规整纳米结构的精确构筑:接枝共聚物的合成进展

众多结构新颖的聚合物中,接枝共聚物具有独特的高密度刷状结构,能够很好地包容具有不同功能的侧链结构,在表面活性剂、抗污表面、生物医学、纳米技术和超分子科学等领域具有广泛的应用前景。接枝共聚物的结构相对复杂,合成较为困难,其中不对称双接枝共聚物的合成是最具挑战的课题之一。如何构建双接枝共聚物的通用合成平台,精确地向主链同一重复单元引入致密的双侧链Janus结构,是接枝共聚物制备的重要难题。本文综述了接枝共聚物,特别是中国科学院上海有机化学研究所黄晓宇课题组在不对称双接枝共聚物合成方面取得的最新进展。     

基于点击化学反应的聚乙二醇壳聚糖接枝共聚物的合成及其表征

聚乙二醇壳聚糖接枝共聚物在合成上存在过量的聚乙二醇难以后处理的困难,利用点击化学反应能够简单有效的解决这个问题。以天然的壳聚糖为原料,首次通过溴丙炔的卤代反应在其2-NH₂上引入炔基得到炔基化壳聚糖,再通过点击化学反应（一价铜催化的叠氮基与端基炔的1,3-环极化反应）将叠氮化单甲氧基聚乙二醇与炔基化壳聚糖合成为一系列聚乙二醇壳聚糖接枝共聚物。通过¹H NMR、FT-IR对其结构进行表征,通过差示扫描量热法（DSC）及热重分析（TG）对其物理性质进行表征。共聚物结构经¹H NMR、FT-IR确证正确。通过¹H NMR测定共聚物中聚乙二醇取代度约11%,DSC证明共聚物的结晶度降低,TG证明共聚物的热稳定性提高,该类共聚物有望作为药物载体材料。     

聚苯乙烯大单体及其与丙烯酸丁酯接枝共聚物的合成和鉴定

按阴离子活性聚合的方法,以正丁基锂为引发剂,合成了一系列不同分子量、大分子链端带有甲基丙烯酰基的聚苯乙烯大单体。大单体的分子量可通过引发剂浓度控制,分子量分布较窄。以偶氮二异丁腈为引发剂合成了聚苯乙烯大单体-丙烯酸丁酯的梳形接技共聚物(热塑性弹性体),并考察了大单体与丙烯酸丁酯溶液共聚合反应的能力。用GPC和紫外光谱对共聚物进行了确证,并测定了梳形共聚物的平均组成、数均支化度与支化度系数。按此,只要控制聚合反应条件、用一系列不同分子量的大单体与丙烯酸丁酯共聚,就能合成一系列预期侧链长度、数均支化度与支化度系数的梳形共聚物,由此就能达到高分子分子设计的目的。     

淀粉/MMA-BA自交联型接枝共聚物的合成与结构表征

在交联剂存在下,以硝酸铈铵为引发剂研究了玉米淀粉与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯进行自交联接枝共聚合成反应的规律。实验结果表明,在引发剂浓度为８ ．０ ×１０ －３ ｍｏｌ／Ｌ、单体浓度为１ ．５５ ｍｏｌ／Ｌ、反应温度为５８ ℃、反应时间为２ ．７ ｈ 时,自交联接枝共聚物的接枝率较高。通过红外光谱和Ｘ－ 射线衍射对共聚物进行了结构表征。     

共聚物酸掺杂接枝聚苯胺的研究

采用核壳乳液聚合方法合成了以甲基丙酸甲酯、甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯三元共聚物酸为核,聚苯胺为壳的导电高分子复合物。复合物的电导率随着聚苯胺含量的增加而升高。用粒径分析仪、ＴＥＭ、ＦＴ－ＩＲ和ＤＳＣ对复合材料进行了表征。结果表明形成了核壳结构,由于共聚物酸起到了掺杂剂的作用,使制得的复合物能在环己酮、四氢呋喃等普通有机溶剂中有好的溶解性。     

聚醚多元醇大单体与苯乙烯接枝共聚物的合成、分离与鉴定

研究了聚醚多元醇与顺丁烯二酸酐合成聚醚大单体(乙二醇封端)的反应条件,产物用UV和FT-IR鉴定。将聚醚大单体与苯乙烯共聚成接枝聚醚多元醇,并进行了分离,然后通过FT-IR和~1H-NMR表征。考察了不同引发体系对上述共聚反应的影响,发现用过氧化二苯甲酰/二甲基苯胺使共聚反应在较低温度下进行时,可较明显地提高苯乙烯的接枝效率,共聚反应受扩散影响。     

淀粉-醋酸乙酯-丙烯酸乙酯接枝共聚物

在硝酸铈铵(CAN)以及硫酸亚铁/过氧化氢两种引发体系中，进行了丙烯酸乙酯(EA)、醋酸乙烯酯(VAc)与玉米淀粉的接枝共聚。用质子核磁共振研究了接枝支链的化学组成、用X衍射研究接枝共聚物结晶结构的变化、用扫描电镜研究了材料的微观结构、并研究了共聚物的亲水性。制备了接枝淀粉、聚乙烯醇的生物降解塑料，测定了材料的力学性能以及疏水性。     

无机—有机辐射接枝共聚物的表征

本文以X-线衍射、裂解色谱、GPC以及XPS等手段,着重研究了用预辐照法合成的氧化镁、二氧化硅、Y型分子筛等无机化合物与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等烯类单体的辐射接枝共聚物。     

普鲁兰多糖接枝共聚物作为药物载体的研究进展

接枝共聚改性是提高普鲁兰多糖性能的一种常用方法。通过改性修饰,能够扩展其应用范围,发挥产业化优势。本文从共聚材料的种类、普鲁兰多糖接枝共聚物的类型等角度,分别介绍了近年来作为药物载体的接枝改性普鲁兰多糖共聚物合成及在药物释放系统中的应用,对该领域未来的发展方向进行了展望,对产业化应用中应注意的问题提出了建议。     

悬浮合成聚丙烯接枝丙烯酸

用过氧化二苯甲酰作引发剂以水相悬浮法合成聚丙烯接枝丙烯酸。通过反应条件、组分等因素对PP的接枝率和接枝效率的影响研究,确定较佳配比工艺条件：溶用莳8-0min;反应温度90℃;反应时间90min;在氮气气氛中,丙烯酸7％;过氧化二苯甲酰3．3％;二甲苯25％;水和聚丙烯的重量比为3：1;若加入适量催化剂（1－1．7％0异氰尿酸三烯丙酯能显著提高接枝率。用此PP－g-AA作CaCO3、PP/PA6和合物的相容剂,材料的力学性能有很大的提高。