近十年来我国中草药中甙类成分的合成研究(综述)

本文综述近十年来中草药中甙类化学成分合成研究的丰富成果。酚甙类化学成分的合成天麻甙(Gastrodin(1)又称对羟甲基苯-β-D-葡萄吡喃糖甙(P-Hy-dfoxymethylphenyl-p-D-glucopyra-noside)是天麻中分离得到的有效成分之一。临床上现已用于治疗神经衰弱及血管性头痛等。天然界天麻生成需要一种假蜜环菌,凶此药源受到限制。周俊等曾报道应用溴代2’,8’,4’,6’一四乙酰α-D-吡喃葡萄糖和对羟基苯甲醛缩合,然后经硼氢化钾还原,去乙酰化制得天麻甙(1)产率90％,同时还合成了天麻甙的类似物2-甲氧基-4-羟甲苯基-β-D-毗喃葡萄糖甙(2),2-甲氧基-4-甲酰苯基-β-D-吡喃葡萄糖     

安徽银莲花化学成分的研究(Ⅰ)

从安徽银莲花的根茎中提取、分离出9个化合物,经化学方法和光谱分析,鉴定了4个化合物,化合物Ⅰ为齐墩果酸(oleanolic acid),化合物Ⅱ为胡萝卜甙(daucosterol),化合物Ⅲ为齐墩果酸-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖甙,化合物Ⅳ为齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖甙。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。     

安徽银莲花化学成分的研究(Ⅰ)

从安徽银莲花的根茎中提取、分离出9个化合物,经化学方法和光谱分析,鉴定了4个化合物,化合物Ⅰ为齐墩果酸(oleanolic acid),化合物Ⅱ为胡萝卜甙(daucosterol),化合物Ⅲ为齐墩果酸-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖甙,化合物Ⅳ为齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃木糖甙。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。     

天麻化学成分研究(Ⅲ)

目的 研究天麻中的强极性成分。方法 大孔吸附树脂柱结合制备液相色谱分离、光谱分析及理化常数比较鉴定结构。结果 从天麻大孔吸附树脂水洗脱部位及20%乙醇洗脱部位分离并鉴定了10个化合物,分别为柠檬酸单乙酯(Ⅰ)、尿苷(Ⅱ)、腺嘌呤(Ⅲ)、肿根糖A(dactylose A,Ⅳ)、尿嘧啶(Ⅴ)、酪氨酸(Ⅵ)、N2-(对羟苄基)-鸟苷(Ⅶ)、1-异阿魏酸-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅷ)、4-(β-D-吡喃葡萄糖氧)苯甲醛(Ⅸ)、对羟基苯甲酸(Ⅹ)。结论 化合物Ⅶ为新化合物,命名为天麻核苷(gastronucleoside),其他9个化合物均为天麻首次报道成分。     

伸筋草和玉柏石松中的蒽醌成分的分离和鉴定

从伸筋草中分离到一个蒽醌成分(LC-A_1),从玉柏石松中分离到四个蒽醌成分(LO-A_1,A_2-A_4),根据其波谱数据和理化性质证明:LC-A_1同LO-A_1为大黄素-6-甲醚;A_2为大黄素;A_3为大黄素-6-甲醚-8-β-D-葡萄糖甙;A_4为大黄素-8-β-D-葡萄糖甙。上述成分均首次从该属植物中获得。     

褐花杓兰化学成分的研究

目的 研究褐花杓兰Cypripedium smithii的化学成分。方法 反复硅胶柱色谱进行分离，并通过波谱分析方法鉴定化合物结构。结果 分离并鉴定了5个化合物，分别为：β—谷甾醇(β—sitosterol，Ⅰ)，对羟基苄基甲基醚(4—hydroxybenzyl methyl ether，Ⅱ)，对羟基苄基乙基醚(4—hydroxybenzyl ethyl ether，Ⅲ)，山药素Ⅰ(batatasinⅠ，6—hydroxy—2，4，7—trimethoxyphenanthrene，IV)，二[4—(β—D—吡喃葡萄糖氧)苄基](s)—(-)—2—仲丁基苹果酸酯(Ⅴ)。结论 所有化合物均为首次从本植物中分得。     

中药白头翁的甙类成分

从中药白头翁的根中,分得5个甙类成分。根据化学反应和光谱分析,其中的4个分别被鉴定为:胡萝卜甙(Ⅰ),白头翁皂苷A_3(Ⅱ),3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-3β,23-二羟基-Δ~(20(29))-羽扇豆烯-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅲ)和白头翁皂苷B_4。其中Ⅲ是一个新的三萜皂甙,命名为白头翁皂甙B(Pulchinenoside B)。     

兴安白头翁根茎的化学成分研究

目的 研究毛莨科兴安白头翁Pulsatilla dahurica根茎的化学成分.方法 采用硅胶和Sephadex LH-20凝胶柱色谱、高效液相制备色谱对兴安白头翁化学成分进行分离,通过理化性质和波谱方法鉴定其结构.结果 从兴安白头翁根茎中分离得到11个化合物,分别是常春藤皂苷元28-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅰ)、3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂苷元28-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅱ)、ciwujianoside C3(Ⅲ)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂苷元28-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅳ)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂苷元28-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅴ)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)[β-D-吡喃葡萄糖(1→4)]-α-L-吡喃阿拉伯糖常春藤皂苷元28-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(Ⅵ)、6,7-二甲氧基香豆素(Ⅶ)、5,6,7-三甲氧基香豆素(Ⅷ)、4,7-二甲氧基-5-甲基香豆素(Ⅸ)、5,7-二甲氧基-6-羟基香豆素(Ⅹ)、(4S,5R)-4-羟基-5-羟甲基-呋喃-2-酮(Ⅺ).结论 以上化合物均为首次从该植物中分离得到.     

川续断中三萜皂甙的研究Ⅰ

从川续断Dipsacus asperoides C.Y.Cheng et T.M.Ai根的乙醇提取物中分得两个三萜皂甙(Ⅶ和Ⅷ),根据光谱分析和化学反应,其结构分别鉴定为3-O-[β-D-吡喃木糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)][α-L-吡喃鼠李糖(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂甙元(Ⅶ)及其28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯甙(Ⅷ),Ⅷ为一新三萜皂甙。     

沙苑子抗血小板聚集有效成分的研究

自中药沙苑子(Astragalus complanatus R Br)中分得毛蕊异黄酮(I,calvcosin),毛蕊异黄酮7-O-β-D-葡萄糖甙(Ⅱ),芒柄花甙(Ⅲ,ononin),以及二个新黄酮甙(Ⅳ,Ⅴ)。根据光谱分析证明Ⅳ为鼠李柠檬素3,4′-O-β-D-双葡萄糖甙,Ⅴ为鼠李柠檬素3-O-[D-β-D-呋喃芹糖(1→2)]β-D-葡萄糖4′-O-β-D-葡萄糖甙。分别命名为沙苑甙 A(complanatoside A)及沙苑甙 B(complanatoside B)。沙苑甙 A 经药理实验证明有较明显的抗血小板聚集作用。     

川续断中三萜皂甙的研究Ⅱ

从川续断Dipsacus asperoides C.Y.Cheng et T.M.Ai根的乙醇提取物中分得六个三萜皂甙(Ⅰ～Ⅵ)。根据化学方法及光谱学方法,鉴定其结构分别为Ⅰ:3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂甙元;Ⅱ:Ⅰ的28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯甙;Ⅲ:常春藤皂甙元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯甙;Ⅳ:Ⅰ的28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖醇甙;V:3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂甙元28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯甙;Ⅵ:3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂甙元28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯甙。Ⅱ和Ⅲ为新天然产物,Ⅰ为首次从该植物中分得。     

合欢皂苷及苷元的分离鉴定

目的:研究合欢皮的化学成分.方法:用色谱法分离合欢皂苷及皂苷元,用化学和波谱法鉴定结构.结果:分离并鉴定了一个三萜皂苷(1)和四个三萜皂苷元(2～5),化合物1的结构为3-0-[β-D-吡喃木糖(1→2)-β-D-吡喃呋糖(1→6)-β-D-葡萄糖]-21-0[(6S)-2-反式-2羟甲基-6-甲基-6-O-β-D-吡喃鸡纳糖-2,7-辛二烯酸]-金合欢酸-28-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-[o-L-呋喃阿拉伯糖(1→4)]-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖酯,化合物2,3,4,5的结构分别为金合欢苷元B,合欢三萜内酯甲,剑叶沙酸内酯,金合欢酸甲酯.结论:化合物1为首次从合欢皮中分离得到,即合欢皂苷Prosapogenin-10.     

川赤芍的化学成分研究

目的 研究川赤芍Paeonia veitchii的化学成分.方法 利用硅胶柱色谱进行分离纯化,通过理化性质和波谱数据分析鉴定化合物结构.结果 分离得到9个化合物,分别鉴定为芍药苷(paeoniflorin,Ⅰ)、羟基芍药苷(hydroxypaeoniflorin,Ⅱ)、苯甲酰芍药苷(benzoylpaeoniflorin,Ⅲ)、苯甲酰羟基芍药苷(benzoylhydroxypaeoniflorin,Ⅳ)、芍药苷内酯(albiflorin,Ⅴ)、paeonisothujone(Ⅵ)、牡丹皮酸A(mudanpinoic acid A,Ⅶ)、邻羟基苄醇(2-hydroxybenzyl alcohol,Ⅷ)、双(2-羟苄基)醚[bis(2-hydroxybenzyl) ether,Ⅸ].结论 化合物Ⅸ为首次从天然产物中获得,化合物Ⅳ、Ⅵ～Ⅸ为首次从该植物中分离得到.     

新疆和田红葡萄果皮化学成分的研究

目的：研究新疆和田红葡萄（葡萄科葡萄属植物和田红葡萄Vitis viniferaL)果皮的化学成分。方法：采用硅胶柱层析从新疆和田红葡萄果皮中分离化学成分,用化学和光谱方法（UV、IR、^1H-NMR和^13C-NMR)对这些化合物进行结构测定。结果：分离所得化合物鉴定为：齐墩果酸（oleanolic acid)(Ⅰ）、β-谷甾醇-D-葡萄糖甙（β-sitoserol-D-glucoside)（Ⅱ）以及α-吡喃-葡萄糖（α-D-glucopyranose)(Ⅲ）。其中齐墩果酸和β-谷甾醇-D-葡萄糖糖甙为葡萄属植物中首次得到。结论：提示可进一步开发研究葡萄果皮的食用和药用价值。     

刺人参叶中配糖体的化学研究(Ⅵ)

继续对刺人参叶的化学成分进行研究又分出一种新皂甙，命名为刺人参甙S（cirenseno-sideS）。通过测定理化常数、光谱数据等，鉴定其结构为3－O－β－吡喃葡萄糖基3β－羟基齐墩果－9（11），12－二烯－28－酸－28－O－α－L－吡喃鼠李糖基（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖基（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖甙。     

龙葵全草皂苷类化学成分研究

目的研究龙葵Solanum nigrum全草的皂苷类化学成分。方法采用硅胶、反相ODS开放柱色谱及反相HPLC等手段分离化合物,运用波谱技术分析确定化学结构。结果龙葵全草60%乙醇提取物经D-101大孔树脂柱吸附,获得的60%乙醇洗脱部分再经分离得到8个化合物。利用理化及波谱分析确定这些化合物结构分别为uttroside B(Ⅰ)、uttroside A(Ⅱ)、22α,25R-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-22-羟基-呋甾-Δ5-3β,26-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅲ)、22α,25R-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-22-甲氧基-呋甾-Δ5-3β,26-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅳ)、5α,22α,25R-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-22-羟基-呋甾-3β,26-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅴ)、5α,22α,25R-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-22-甲氧基-呋甾-3β,26-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅵ)、dumoside(Ⅶ)、5α,20S-3β,16β-二醇-孕甾-22-羧酸-(22,16)-内酯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃半乳糖苷(Ⅷ)。结论化合物Ⅲ～Ⅷ为首次从该属植物中分离得到。     

一种可抑制糖吸收避免肥胖的制剂

该制剂的活性成分为苯基糖甙化合物,是从未精制糖如粗糖和解毒糖中提取而得。苯基葡萄糖最好是大吉甙(techioside,3-甲氧基-4-羟基苯基-O-β-D-吡喃葡糖甙)和熊果甙(arbutin,4-羟基-苯基-β-D-吡喃葡萄糖甙)。最好用XAD-1型离子交换剂(RTM)精制粗蔗糖或解毒糖得到苯基糖甙。     

合欢皮中一个新的八糖苷

目的:研究中药合欢皮化学和活性成分.方法:用溶剂、色谱和谱学方法分离和鉴定化合物.结果:从合欢皮95%(体积分数)乙醇提取物中分得一个八糖苷(1),经化学与谱学分析方法鉴定其结构为3-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-21-O{(6S)-2-反式-2-羟甲基-6-甲基-6-O-[3-O-(6S)-2-反式-2-羟甲基-6-甲基-6-羟基-2,7-辛二烯酸基)-β-D-吡喃木糖基]-2,7-辛二烯酸基}-金合欢酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→4)]-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基酯.结论:1为新皂苷,命名为合欢皂苷J24 (Julibroside J24).     

湖北山麦冬化学成分的研究

从湖北山麦冬(Liriope spicata Lour(Thunb).var·prolifera Y·T·Ma)的块根的醇提物中分得4种甾体甙类单体化合物,根据化学性质和光谱(IR ~1H-NMR,~(13)C-NMR,EI-MS,FAB-MS)分析,确定s-A为β-谷甾醇-β-D-吡喃葡萄糖甙;S-B为25(s)-鲁斯可皂甙元1-O-β-D-吡喃夫糖-3-O-α-L-吡喃鼠李糖甙;S-C为25(s)-鲁斯可皂甙元1-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)-β-D-吡喃木糖甙;S-D为25(s)-鲁斯可皂甙元1-O-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)][β-D-吡喃木糖基(1→3)]-β-D-吡喃夫糖甙,其中S-C和S-D为新的甾体皂甙。     

蒺藜果实中甾体皂苷的分离与鉴定

采用层析分离技术,从蒺藜Tribuls terrestris果实中分离出2种甾体皂苷,利用各种光谱分析,鉴定为海柯皂苷元3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷和海柯皂苷元3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-[β-D-吡喃木糖基(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃半乳糖苷.