核磁共振氢谱内标法测定常山碱的绝对含量

建立测定常山碱绝对含量的核磁共振氢谱定量分析方法。采用Bruker Ascend 600 MHz超导核磁共振仪,在298 K下,以氘代二甲基亚砜为溶剂,对苯二酚为内标,在频率600 MHz,谱宽7 211 Hz,脉冲宽度（P1）9.70μs,zg30脉冲序列,扫描次数（NS）32次,弛豫时间（Dl）2 s的条件下采集常山碱样品的氢谱。以化学位移在δ7.71的常山碱双峰和化学位移在δ6.55的对苯二酚的单峰作为定量峰,将样品与内标选定峰的峰面积比对其质量比回归得到标准曲线方程为Y=0.083 3X＋0.008 6,r为0.999 6。常山碱的线性范围为2.17-17.07 g·L^-1,精密度试验RSD为0.78%（n=6）,重复性试验RSD为1.2%（n=6）,测得3批常山碱样品量分别为94.91%,95.09%和95.52%。采用高效液相色谱法测得常山碱的含量为96.44%,二者的相对误差为1.27%。结果表明,核磁共振氢谱内标法可用于常山碱绝对含量的测定。     

定量核磁共振波谱测定黑果枸杞中多糖

目的：建立采用1H核磁共振波谱法定量测定黑果枸杞中多糖的含量。方法：采用核磁共振波谱法,利用Bruker Advance Ⅲ 600核磁共振波谱仪,以重水为溶剂,采用弛豫时间(D1)为1 s,脉冲宽度(P1)14.90 s,样品扫描次数(NS)32次的条件下采集核磁共振氢谱,以化学位移δ为6.40的顺丁烯二酸的氢质子作为内标峰,以葡萄糖化学位移δ为5.22~5.23处双峰信号和δ 4.62~4.64的双峰共同作为定量峰。计算葡萄糖含量。结果：以此方法测定黑果枸杞中多糖的含量在7月份含量最高为0.22 mg/g。结论：栽培黑果枸杞中温差的提高有利于多糖成分的积累。     

核磁共振法测定13-顺阿维A

目的建立核磁共振法测定13-顺阿维A。方法采用1H-NMR测定13-顺阿维A,通过样品与内标物质响应峰面积比较计算样品的质量分数以及其中残留溶剂。结果以δ5.64处定量峰和δ8.45处内标峰面积比值与13-顺阿维A和1,4-对硝基苯质量比进行线性回归,线性关系良好。13-顺阿维A的质量分数为98.5%,RSD值为1.5%（n=3）,重复性良好,与质量平衡法测定结果一致;样品中残留溶剂为四氢呋喃,其质量分数为1.0%。结论核磁共振法测定13-顺阿维A快速、准确、方便,结果可靠,可以用来进行标准物质的测定。     

靶向轮廓分析核磁定量法测定4种秦艽中龙胆苦苷与马钱苷酸

目的:建立靶向轮廓分析核磁定量法(TP-q HNMR)同时测定秦艽、麻花艽、粗茎秦艽、小秦艽4种秦艽中龙胆苦苷、马钱苷酸的含量。方法:采集龙胆苦苷、马钱苷酸标准核磁共振氢谱,采用Chenomx NMR suit自建龙胆苦苷与马钱苷酸核磁共振氢谱数据库;秦艽药材采用甲醇超声法提取,提取液吹干以氘代甲醇复溶,同等条件下于记录核磁共振氢谱;基于Chenomx对谱图进行预处理与靶向轮廓分析定量;并采用HPLC-UV法验证TP-q HNMR法测定结果。结果:基于Chenomx的TP-q HNMR法测定秦艽中龙胆苦苷与马钱苷酸含量测定结果准确可靠,与HPLC-UV法无显著差异。所考察的4种秦艽中龙胆苦苷与马钱苷酸含量高低依次为:粗茎秦艽秦艽麻花艽小秦艽。结论:所建立的TP-q HNMR法准确、可靠,可用于秦艽的质量控制,促进了核磁定量技术在中药质量控制中的应用。     

1H定量核磁共振波谱法测定新型P2Y12受体抑制剂TSD-1中非氘TSD-1-ND的含量

目的 建立¹H定量核磁共振波谱(¹H quantitative nuclear magnetic resonance,¹H qNMR)法测定TSD-1原料药中非氘TSD-1-ND的含量。方法 采用核磁共振波谱法,使用BRUKER AV-400型核磁共振仪,以氘代氯仿为溶剂,弛豫延迟时间为10 s,扫描次数32次。结果 以化学位移δ分别为3.75和3.03的TSD-1-ND和丁二酸酐的氢质子峰作为定量峰,其峰面积比与其质量比的线性回归方程为Y=3.493 1X-0.059 7,相关系数(r)为0.998 1,3批TSD-1-ND测得含量分别为0.169 7%、0.180 6%和0.167 7%。结论 该法操作简单,测定结果准确,可用于TSD-1中非氘TSD-1-ND的含量测定。     

核磁共振氢谱法对3种低相对分子质量肝素中残留溶剂乙醇的定性和定量分析

目的 建立测定达肝素钠、依诺肝素钠、那屈肝素钙3种低相对分子质量肝素中残留溶剂乙醇含量的定量核磁共振氢谱法(quantitative proton nuclear magnetic resonance, qHNMR)。方法 采用Bruker AVANCE NEO 600 MHz核磁共振波谱仪,采集3种低相对分子质量肝素的核磁共振氢谱(¹H-NMR),以2,2,3,3-d₄-3-(三甲基硅基)丙酸钠盐(TSP-d₄)作为内标物,重水(D₂O)为溶剂,90°脉冲,采样次数(NS)为32次,测试温度25℃采样时间(AQ)为4.59 s,弛豫延迟时间(D1)为40 s,对3种低相对分子质量肝素中的残留溶剂乙醇进行定性和定量分析。结果 样品的¹H-NMR谱在化学位移δ 1.18和δ 3.65分别出现甲基和亚甲基质子信号,结合耦合常数可以确定样品中含有残留溶剂乙醇。同时,乙醇和TSP-d₄定量峰信号在¹H-NMR谱上分离度良好,乙醇在线性范围内线...     

基于定量核磁共振氢谱的神曲加工炮制过程中葡萄糖量变规律研究

建立基于定量核磁共振氢谱(quantitative proton nuclear magnetic resonance, qHNMR)的神曲中葡萄糖含量的测定方法，对市售神曲中葡萄糖的含量进行分析，并探究神曲加工炮制过程中葡萄糖含量的变化规律。以重水为溶剂，2,2,2,3-d₄-3-(三甲基硅基)丙酸钠盐为内标，以化学位移δ 4.65、5.24处葡萄糖端基质子双峰信号作为定量峰，对神曲中葡萄糖含量进行定量。经方法学评价，葡萄糖在0.10～6.44 mg·mL^-1呈现良好的线性关系，精密度、稳定性、重复性和加样回收率试验的RSD均小于2.3%。市售神曲中葡萄糖含量波动明显，推测与神曲的发酵天数、麸面比及炮制方式等有关。神曲中葡萄糖含量随发酵天数增加呈先增加后降低的趋势；全麦麸或全面粉发酵的神曲中葡萄糖含量明显低于麦麸和面粉混合发酵的神曲；麸炒神曲较生神曲葡萄糖含量略有降低，而焦神曲中葡萄糖含量显著降低。该实验建立的qHNMR方法简单快捷，准确度高，为神曲中葡萄糖含量测定提供了新的方法。此外，该研究阐明了神曲加工炮制过程中葡萄糖的量变规律，对判断...     

气相色谱法测定甘油中杂质乙二醇与二甘醇的含量

目的:采用气相色谱(GC)法测定甘油样品中乙二醇与二甘醇的含量.方法:色谱柱为键合6％氰丙基-96％二甲基聚硅氧烷的毛细管柱(DB-624),采用程序升温方式,内标法进行定量.结果:乙二醇、二甘醇检测质量浓度在20.00 ～160.00 mg·L-1样品峰面积与内标峰面积比值与浓度线性关系良好,乙二醇线性回归方程为YEG=0.004X-0.025(r=0.9998),平均回收率101.80％,RSD 1.6％;二甘醇线性回归方程为YDEG=0.004 2X-0.0457(r =0.9998),平均回收率98.95％,RSD 1.9％.结论:方法简单、出峰时间短,可以更好地用于甘油的质量控制.     

毛细管气相色谱法测定八味檀香丸中丁香酚的含量

目的:建立CGC法测定八味檀香丸(檀香、丁香等)中丁香酚的含量.方法:以环已酮为内标物,色谱柱为SE-54石英毛细管柱,用程序升温气相色谱法.结果:丁香酚进样在0.25～8μg范围内,丁香酚浓度与丁香酚峰和内标物峰面积之比值呈良好的线性关系,r＝0.9993,平均回收率为96.5%,RSD为2.4%.结论:本法操作简便,结果准确,重现性好,为八味檀香丸的质量控制提供可行的含量测定方法.     

HPLC-DAD鉴别皂角刺中掺入野皂角刺的方法研究

目的 建立皂角刺中非法掺入野皂角刺的高效液相色谱鉴别法.方法 取不同来源产地的皂角刺与野皂角刺,采用HPLC-DAD法测定其提取物化学组分,利用阿魏酸对照品作为内标物,以色谱相对保留时间及紫外光谱进行联合定性,检测HPLC图谱中野皂角刺特有峰,建立皂角刺中掺入野皂角刺检验方法,并进行方法学考察.结果 伪品野皂角刺中检出...     

余甘子干鲜品化学成分比较

目的 比较余甘子干鲜品的化学成分.方法 采用紫外-分光光度法测定总黄酮、总鞣质的含量,HPLC法测定没食子酸、芦丁的含量,建立鞣质、黄酮部位的HPLC指纹图谱.结果 鲜品总鞣质含量高于干品,而芦丁、总黄酮、没食子酸含量更低.以没食子酸为参照峰,鲜品、干品鞣质部位指纹图谱中共有峰均为5个,但峰面积有差异.鲜品相似度大于0...     

高效毛细管电泳内标法测定山银花中绿原酸含量

目的：建立高效毛细管电泳内标法测定山银花中绿原酸的含量,对产自贵州绥阳、安龙、兴义的山银花中绿原酸进行含量分析。方法：以腺苷为内标物,20mmol/L的硼砂（p H=9.12）为缓冲溶液的毛细管区带电泳法进行测定。结果：当腺苷内标溶液的浓度为0.10 mg/L时,绿原酸在3～28μg/m L范围内线性关系良好,山银花样品中绿原酸含量得到准确测定。结论：该定量方法准确,简便,重复性好。     

眼用制剂中清凉剂的气相色谱测定方法

目的 用气相色谱法同时检测眼用制剂中各种清凉剂含量.方法 色谱条件:OV-1701石英毛细管柱;选样口温度:220℃;炉温:105℃;FID检测器温度:250℃;载气:氮气,6.0 psi;氢气:45 mL/min;空气:450 mL/min;分流比:10∶1;以乙酸乙酯萃取样本,正十三烷为内标.结果 樟脑、异龙脑、薄荷醇、龙脑分离良好,在浓度2.0～250.0 μg·mL-1间与内标峰面积之比线性良好,方法学考察结果符合要求.结论 该方法定量准确,可用于眼用制剂中清凉剂辅料的研究.     

同时测定复方阿胶浆中间体中17种化学成分的定量核磁方法

目的 建立定量核磁方法,同时测定复方阿胶浆（Compound E’jiao Jiang,CEJ）的药材提取液中多类成分的含量,为中间体的质量评价提供可靠的分析手段。方法 采用水信号预饱和脉冲序列Noesygppr1d采集样品的1H-NMR图谱。通过文献调研、数据库检索以及加标实验的方式进行核磁谱峰归属。进一步确定各化合物的定量峰,采用内标法定量。开展方法学考察,考察项包括线性、精密度、稳定性、重复性、耐用性、准确度。另基于核磁共振氢谱的信噪比确定方法的检测限和定量限,并对3批中间体样本进行分析。结果 共指认22种化合物,其中17种可同时定量分析,包括缬氨酸、丙氨酸、异亮氨酸、焦谷氨酸、γ-氨基丁酸5种氨基酸,乙酸根、富马酸根、丙酮酸根、琥珀酸根、甲酸根、乳酸6种小分子有机酸根,葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖4种糖类以及尿苷、胆碱。线性考察结果得出相关系数均不小于0.999 5,精密度考察结果显示,RSD均小于2.7%,重复性考察RSD均小于2.5%,耐用性及稳定性考察RSD均小于2.6%,加样回收实验得出平均回收率为90.0%～105.0%、RSD小于2.2%,分析值与参考值平均相对偏差小...     

毛细管区带电泳内标法测定半夏中鸟苷含量

目的:建立毛细管区带电泳内标法测定半夏鸟苷含量的方法。方法:采用毛细管区带电泳内标法定量,以熔融石英毛细管(57 cm×75μm,有效长度50 cm)为分离通道,运行缓冲液经NaOH溶液调pH至9.0的0.8 mol.L-1硼酸溶液-0.1mol.L-1硼砂溶液-乙腈(50∶50∶13),分离电压25 kV,检测波长254 nm,毛细管温度25℃,自动压力进样5 s。结果:半夏中鸟苷在0.25～1.5 mg线性关系良好(r=0.999 1),鸟苷加样回收率为102.0%,RSD为2.4%。结论:用毛细管区带电泳内标法测定半夏鸟苷含量的方法准确可行。     

基于固相萃取和内标特征图谱的大黄质量评价方法

目的:建立基于固相萃取和含内标HPLC特征图谱的大黄质量评价方法。方法:采用水回流提取,固相萃取净化的方法,获取大黄药材中的总蒽醌;用HPLC法建立大黄总蒽醌的特征图谱;DAD结合MSn对色谱峰进行定性,各个特征峰与内标峰的相对峰面积进行定量,从而对大黄质量进行评价。结果:大黄提取的最佳条件为料液比1∶150,回流提取60 min;提取液采用Accu BONDⅡSPE ODS-C18Cartridges固相萃取柱,上样量1 m L,3 m L 0.3%甲酸溶液分2次淋洗,然后3 m L 25%甲醇溶液(含0.3%甲酸)淋洗,3 m L甲醇洗脱,指标成分回收率为96.3%~103%;以5-羟甲基糠醛为内标物,建立了大黄总蒽醌的HPLC特征图谱,标定了12个特征峰;考察了10批大黄特征峰的相对保留时间,其RSD3%,计算了各特征峰与内标峰的相对峰面积,通过与2015年版中国药典一部含量测定方法进行对比、主成分分析和聚类分析,表明各个特征峰与内标峰的相对峰面积可以基本反映大黄中蒽醌类成分的含量,并可以将唐古特大黄、药用大黄和掌叶大黄进行区分。结论:该方法操作简便、快捷、专属性强,通过外加内标物达到无对照品也能进行含量测定的目的,减少外界条件对特征图谱的影响,提高测定结果的准确性,可以为大黄的质量评价研究提供参考。     

基于定量核磁共振技术的人参皂苷对照品质量评价方法研究

建立基于定量核磁共振(quantitative nuclear magnetic resonance,qNMR)技术的人参皂苷对照品质量评价方法.采用Bruker Avance Ⅲ 500 MHz核磁共振仪,配备5 mm BBO探头,采集定量氢谱,30°脉冲,弛豫延迟时间D1为20s,探头温度为303 K,采样次数为3...     

基于色谱指纹图谱的五倍子定量测定方法

目的: 建立以五倍子的高效液相色谱指纹图谱指纹峰为基准峰计算多指标成分的定量方法。 方法: 建立五倍子的指纹图谱,达到基线分离的峰确定为指纹峰,以没食子酸峰为基准峰,计算基准峰中没食子酸的含量,其他指纹峰以没食子酸为参照,计算每个指纹峰以没食子酸计的含量。 结果: 确定了五倍子指纹图谱中14个指纹峰,计算出指纹峰以没食子酸计的含量。 结论: 建立了五倍子多指标成分的定量方法,方法具有可操作性,使指纹图谱在药品质量控制中更具有意义。     

GC内标法同时测定刺山柑果实中3种刺激性成分的含量

目的:建立毛细管气相色谱法同时测定刺山柑果实中3种刺激性成分(异硫氰酸异丙酯、异硫氰酸甲酯、异硫氰酸异丁酯)的方法.方法:采用挥发油提取器提取挥发油;以异硫氰酸丁酯为内标物,用TM-FFAP毛细管柱分离,火焰离子化检测器检测;以保留时间定性,内标法定量.结果:在所选的色谱条件下,上述成分在46 min内获得较好的分离;3种成分与内标物的峰面积比值与其浓度呈良好的线性关系(r＞0.9991);样品加标平均回收率为85.9％ ～ 104％,RSD 2.44％ ～3.12％.结论:方法简单、准确,可同时测定刺山柑果实中3种刺激性成分的含量,为其质量控制提供依据.     

基于UHPLC-MS/MS的钩藤生物碱在大鼠体内的组织分布研究

目的 建立超高效液相串联质谱(ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UHPLCMS/MS)法测定大鼠不同组织中钩藤碱、异钩藤碱、去氢钩藤碱、异去氢钩藤碱、毛钩藤碱、去氢毛钩藤碱与缝籽嗪甲醚的含量,并用于钩藤的组织分布研究。方法 大鼠ig钩藤水煎液后,分别于0.083、0.25、0.5、0.75、1、2、4、8、12 h取心、肝、脾、肺、肾、脑组织。以长春胺为内标,采用液液萃取法提取后进行样本检测。结果 建立的UHPLC-MS/MS方法中,7个生物碱在不同的组织中最低定量限范围为0.05～1.00 ng,响应与浓度的相关性R~2≥0.991。方法学考察中的专属性、基质效应、回收率、精密度与准确度以及稳定性等方法学考察均满足要求。各个组织中均为异钩藤碱含量最高,其次为去氢钩藤碱;异钩藤碱与去氢钩藤碱含量均远高于其对应的异构体钩藤碱与异去氢钩藤碱;而3个四环单萜吲哚生物碱(毛钩藤碱、去氢毛钩藤碱、缝籽嗪甲醚)在各组织中均含量最低。比较不同组织中生物碱成分含量可以发现,7个生物碱均在肝脏中含量...