金雀异黄素4''-二氟甲醚化衍生物的合成

目的 合成金雀异黄素4'-二氟甲醚化衍生物.方法 金雀异黄素与HCF2Cl、NaOH在水和二氧六环的混合液中发生二氟甲醚化反应,生成7,4'-二-二氟甲氧基-5-羟基异黄酮(2)、7-二氟甲氧基-5,4'-二羟基异黄酮(3)和4'-二氟甲氧基-5,7-二羟基异黄酮(4),再经甲醚化反应得到7-二氟甲氧基-5,4'-二甲氧基异黄酮(5)和4'-二氟甲氧基-5,7-二甲氧基异黄酮(6).结果 化合物的结构经MS、1H-NMR、13C-NMR、19F-NMR等进行了确证,化合物(4)和(6)为首次合成的新化合物.结论 为金雀异黄素4'-二氟甲醚化衍生物的合成提供了实验基础.     

红花岩黄芪黄酮类成分研究

目的对红花岩黄芪化学成分进行研究。方法用溶剂法、色谱法提取分离化学成分,用波谱法鉴定其结构。结果从红花岩黄芪中分离得到6个化合物：β-谷甾醇(1),芒柄花素(7羟基-4′-甲氧基异黄酮)(2),白桦脂酸(3),1,7-二羟基-3,9-二甲氧基紫檀烯(4),5,7-二羟基-4′-甲氧基-8-异戊烯基异黄酮(5)和金雀花异黄素(5,7-二羟基-4′-甲氧基异黄酮)(6)。结论化合物4为新化合物,其他均为首次从该植物中获得。     

异黄酮衍生物的合成——Ⅲ.7,8-二甲氧基-3′-N,N-二乙胺基甲基-4′-羟基和2-甲基-7-甲氧基-3′-N,N-二乙胺基甲基-4′-羟基异黄酮的合成

合成了异黄酮衍生物1528和1519.1528的合成是由1,2,3-三羟基苯经Hoesch反应,制得2,3,4-三羟基-4′-硝基脱氧安息香。参照合成1441方法,合成了7,8-二甲氧基-3′-N,N-二乙胺基甲基-4′-羟基异黄酮(I).1519的合成是由2,4-二羟基-4′-硝基脱氧安息香与醋酸钠在醋酐中缩合,再水解制得2-甲基-7-羟基-4′-硝基异黄酮,参照合成1441方法合成了2-甲基-7-甲氧基-3′-N,N-二乙胺基甲基-4′-羟基异黄酮(Ⅱ)。药理实验证实,它们抗缺氧作用不如1441。     

金雀根中的异黄酮类成分

从豆秋植物锦鸡儿Caragana sinica的根（中药金雀根）中分得5个异黄酮类成分，分别鉴定为flemichapparin B(1);5-羟基－7－甲氧基－3′，4′－二氧亚甲基异黄酮（2）；5－羟基－7，4′－二甲氧基异黄酮（3）；芒柄花素formononetin(4)和赝靛黄素pseudobaptigenin(5)；其中化合物2为新的天然异黄酮化合物。     

异黄酮衍生物的合成Ⅱ.7-氯和6-氯-7-甲氧基-3′-(N,N-二乙胺甲基)-4′-羟基异黄酮的合成

合成了7-氯和-6-氯-7-甲氧基-3′-(N,N-二乙胺甲基)-4′-羟基异黄酮(1478和1481)。它们的合成是由间-氯苯酚或3-羟基-4-氯苯酚与对-硝基苯乙酰氯反应,制得取代的脱氧安息香。它们与原甲酸乙酯环合得到取代的-4′-硝基异黄酮,再将化合物中的硝基用锌粉还原成氨基,再经重氮化和水解,得到取代的-4′-羟基异黄酮。它们经Mannich反应,最后制得7-氯和6-氯-7-甲氧基-3′-(N,N-二乙胺甲基)-4′-羟基异黄酮。它们耐氧作用不如已合成的7-甲氧基-3′-(N,N-二烷胺甲基)-4′-羟基异黄酮。     

中间锦鸡儿黄酮类成分的研究

目的研究中间锦鸡儿的化学成分。方法用溶剂法、色谱法分离化学成分，用波谱法鉴定其结构。结果从中间锦鸡儿中分离得到10个黄酮类化合物，分别鉴定为5,7,4′-三羟基-3,3′-二甲氧基黄酮(1)，3,5,7,8,4′-五羟基-3′-甲氧基黄酮(2),槲皮素(3),柠檬黄酮醇(4),槲皮素-3-甲醚(5)，2(S)-7,3′,5′-三羟基二氢黄酮(6)，5,7,3′,4′-四羟基-3,8-二甲氧基黄酮(7),紫铆查尔酮（8）,甘草素（9）和5,7,4′-三羟基-3,8二甲氧基黄酮（10）。结论化合物6为新化合物，其余皆首次从中间锦鸡儿中分离得到。     

1,2,6,7-四甲氧基-9H-咔唑和2,3,6,7-四甲氧基-9H-咔唑的合成方法研究

目的 研究1，2，6，7-四甲氧基-9H-咔唑和2，3，6，7-四甲氧基-9H-咔唑的合成方法。方法 以4,5-二甲氧基-2-溴硝基苯和4-碘-1，2．二甲氧基苯为原料，经Ullmann反应得2-(3，4-二甲氧基苯基)-4．5．二甲氧基硝基苯(3)，再经亚磷酸三乙酯还原环合得1，2，6，7-四甲氧基-9H-咔唑(1)和2，3，6，7-四甲氧基-9H-咔唑(2)。结果 以4，5-二甲氧基-2-溴硝基苯和4-碘-1，2-二甲氧基苯为原料，制得3的收率为42％，3经环合制备l和2的收率分别为38％和39％。结论 化合物3经亚磷酸三乙酯还原环合时。等量得到l和2。研究发现化合物2还可由Ullmann反应的副产物4，4′，5，5′-四甲氧基-2，2′-二硝基联苯4经亚磷酸三乙酯还原环合制得。     

5-甲基-7,4′-二羟基异黄酮水溶性衍生物的合成及其抗缺氧活性

目的 5-甲基-7，4′-二羟基异黄酮水溶性衍生物的合成及其抗缺氧活性的比较。方法 三氟化硼-乙醚催化的“一锅法”工艺制备母体化合物1，并通过甲基化和磺化反应合成衍生物2～4，常压耐缺氧试验评价其活性。结果 化合物3和4水溶性强，且抗缺氧作用等价于母体化合物。结论 新合成的水溶性化合物3和4具有明显的抗缺氧活性。     

5-羟基-4′-硝基-7-丙酰氧基异黄酮对人胃腺癌细胞SGC-7901增殖及凋亡的影响

目的:研究金雀异黄素衍生物5-羟基-4′-硝基-7-丙酰氧基异黄酮对人胃腺癌细胞SGC-7901增殖及凋亡的影响.方法:MTT法测定5-羟基-4′-硝基-7-丙酰氧基异黄酮对SGC-7901细胞增殖的影响;倒置显微镜下观察细胞形态学变化;流式细胞术测定细胞凋亡率;RT-PCR法测定凋亡相关基因Bcl-2 mRNA表达水平的改变;Western blotting 法测定Bcl-2蛋白表达水平的改变.结果:不同浓度的5-羟基-4′-硝基-7-丙酰氧基异黄酮对SGC-7901细胞的增殖抑制率为16.05%～53.60%(P<0.01),抑制效应随着浓度增加和作用时间延长而增强;作用24 h后,细胞生长密度变疏,细胞皱缩;10.0 mg·L-1,20.0 mg·L-1 5-羟基-4′-硝基-7-丙酰氧基异黄酮能诱导SGC-7901细胞凋亡,作用48 h后细胞凋亡率分别为15.35%和23.12%(P<0.01);5-羟基-4′-硝基-7-丙酰氧基异黄酮使SGC-7901细胞Bcl-2 mRNA和蛋白表达下调.结论:金雀异黄素衍生物5-羟基-4′-硝基-7-丙酰氧基异黄酮明显抑制SGC-7901细胞增殖且诱导其凋亡,其可能机制为抑制抗凋亡基因Bcl-2 mRNA和蛋白的表达.     

7- 二氟甲氧基-5, 4′- 二- 正辛烷氧基金雀异黄素诱导肺癌A549 细胞凋亡

目的研究7二氟甲氧基-5,4＇二正辛烷氧基金雀异黄素（7-difluorom＋hoxyl-5,4＇-di-n-octylgenistein,DFOG）诱导人肺癌A549细胞凋亡作用。方法体外培养A549细胞。二氟甲基化或烷基化得到一系列金雀异黄素衍生物。MTT法测定细胞活力;碘化丙啶（PI）染色流式细胞术（FCM）检测细胞凋亡率;琼脂糖凝胶电泳观察DNA梯形条带;Western blot分析Bcl-2和Bax蛋白表达。结果 9个金雀异黄素衍生物较先导化合物GEN具有更强的抗肿瘤活性。其中DFOG对A549细胞活性显示最强的抑制作用,IC50为3.9μmol·L^-1。DFOG（2.0、4.0和8.0μmol·L^-1）作用48h的细胞凋亡率依次增高。8.0μmol·L^-1DFOG处理A549细胞48h导致典型DNA梯形条带形成。8.0μmol·L1DFOG处理A549细胞6h、12h和24h,Bcl-2蛋白表达水平下降,而Bax蛋白表达上升。结论 DFOG诱导A549细胞凋亡作用与其增高Bax/Bcl-2比值有关。     

蒙古黄芪化学成分研究

目的研究蒙古黄芪的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱方法进行分离纯化,利用波谱分析法结合理化性质确定化合物结构。结果从蒙古黄芪的乙酸乙酯和正丁醇萃取部分中共分离得到14个化合物,分别鉴定为（6aR,11R）-9,10-二甲氧基紫檀烷-3-O-β-D-葡萄糖苷（1）,（3R）-2′-羟基-3′,4′-二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-葡萄糖苷（2）,5′-羟基-3′-甲氧基异黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷（3）,芒柄花苷（4）,（6aR,11R）-3-羟基-9,10-二甲氧基紫檀烷（5）,（3R）-7,2′-二羟基-3′,4′-二甲氧基异黄烷（6）,5′,7-二羟基-3′-甲氧基异黄酮（7）,芒柄花素（8）,黄芪甲苷（9）,黄芪皂苷II（10）,蔗糖（11）,腺嘌呤核苷（12）,十六烷酸单甘油酯（13）,十六烷酸（14）。结论化合物5,7,11～14为首次从黄芪属植物中分离得到,化合物6为首次从蒙古黄芪中分离得到。     

猴耳环的化学成分及其对T淋巴细胞增殖的影响

目的研究猴耳环Pithecellobium clypearia Benth枝叶的化学成分及其免疫活性。方法采用多种色谱学方法进行分离纯化,利用波谱学方法进行结构鉴定;并通过ConA诱导的T淋巴细胞增殖试验考察各化合物的免疫活性。结果从中分离并鉴定了8个化合物,分别为（-）-表没食子儿茶素（1）,（-）-5,7,3′,4′,5′-五羟基黄烷（2）,（-）-表没食子儿茶素-7-没食子酸酯（3）,（-）-5,3′,4′,5′-四羟基黄烷-7-没食子酸酯（4）,槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（5）,杨梅树皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（6）,没食子酸（7）,没食子酸乙酯（8）。结论化合物3和8为首次从该属植物中分离得到,化合物1为首次从该种植物中分离得到;化合物3能显著抑制ConA诱导的T淋巴细胞增殖,其IC50为4.4μmol·L^-1。     

多花蒿化学成分研究

目的 研究多花蒿（Artemisia myriantha）的化学成分。方法 运用硅胶、凝胶等多种色谱技术对多花蒿的化学成分进行研究,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 分离鉴定了11个化合物,分别是arglabin（1）,13-acetoxy-3β-hydroxy-germacra-1（10）E, 4E, 7（11）-trien-12, 6α-olide（2）,半齿泽兰素（3）,8α-acetoxyarglabin（4）,artemyriantholide B（5）,artemyriantholide A（6）,4′, 5, 7-三羟基-6,3′-二甲氧基黄酮（7）,紫花牡荆素（8）,5, 4′-二羟基-6, 7, 3′,5′-四甲氧基黄酮（9）,arborescin（10）,arlatin（11）。结论 化合物3,7～11为首次从该植物中分离得到。     

毛菊苣根化学成分研究

从毛菊苣的根分离鉴定了9个化合物,分别为β-谷甾醇（1）、旋覆花素（2）、山莴苣苦素（3）、咖啡因（4）、香草醛（5）、3,4,5-三甲氧基-桂皮酸甲酯（6）、5,8,3′,4′-四羟基-7-甲氧基黄酮（7）、5,8,4′-三羟基-7,3′-二甲氧基黄酮（8）和黄芩苷（9）。其中化合物2、6、7、8、9为首次从该属植物中分离。     

苍耳子的化学成分

目的 研究苍耳（Xanthium sibiricum Patr. ex Widd.）带总苞果实的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、ODS柱色谱、半制备高效液相色谱法等手段进行成分分离,根据化合物的理化性质和波谱学分析鉴定化合物的结构。结果 从苍耳子的乙醇提取物中分离得到7个已知化合物,分别鉴定为胡萝卜苷 (1)、反丁烯二酸乙酯（2）、绿原酸甲酯（3）、苍耳子噻嗪双酮苷（4）、3′,4′-去二磺酸基苍术苷（5）、羧基苍术苷（6）、4′-甲氧基异黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷（7）。结论 化合物 2、5、6、7均为首次从苍耳子中分离得到。     

多腺悬钩子黄酮类化学成分研究

目的研究藏药多腺悬钩子的黄酮类成分。方法采用各种柱色谱技术对其成分进行分离纯化,根据理化性质和波谱分析鉴定化合物的结构。结果从中分离得到8个黄酮类化合物,经鉴定分别为:槲皮素(1),5,7,4′-三羟基双氢黄酮(2),木犀草素(3),木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4),5,7,3′-三羟基-8,4′,5′-三甲氧基黄酮(5),香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷(6),槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖基-7-O-α-L-鼠李糖苷(7)和槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷(8)。结论所有化合物均为首次从该植物中分离得到。     

桑叶化学成分研究

目的研究桑科植物桑叶的化学成分。方法利用色谱法对桑叶95%乙醇提取物中的化学成分进行分离。根据理化性质和波谱数据对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果从桑叶中分离得到8个化合物,分别是8-异戊烯基-7,2′-二羟基-4′-甲氧基黄烷(1)、brosi mine B(2)、7-羟基香豆素(3)、moracin C(4)、isobavachalcone(5)、邻苯二甲酸丁二酯(6)、3,4-二羟基苯甲酸(7)、morachalcone B(8)。结论其中化合物(2)是首次从该植物中分离得到。     

狭叶鸦葱化学成分的研究

目的：研究狭叶鸦葱的化学成分。方法：采用大孔树脂、硅胶、ODS柱色谱进行分离纯化,经波谱分析并结合理化数据鉴定结构。结果：分离得到了6个化合物,分别鉴定为zaluzanin C（1）、glucozaluzanin C（2）、 11&;#61538;,13-dihydrozaluzanin C（3）、5,7 ,3′,4′- 四羟基黄酮-8-β-D-葡萄糖碳苷（4）、5 ,7 ,3′,4′-四羟基黄酮6-β-D-葡萄糖碳苷（5）;5 ,7 ,4′-三羟基黄酮6-[β-D-木糖-（1→2）]-β-D-葡萄糖碳苷（6）。结论：化合物1~6均为首次从狭叶鸦葱中得到。     

Two new isoflavonoids from the roots of Dalbergia congesta (Grah)

A systematic examination of the roots of Dalbergia congesta, yielded a new oligomeric isoflavonoid (1), a new tetramethoxy isoflavone (2) along with two known compounds, an isoflavone dalspinin (3) and a benzophenone, cearoin (4). On the basis of chemical and spectral evidences, compounds 1 and 2 were determined to be 5,7-dihydroxy-6,4′-dimethoxy-6′[2″-hydroxy-2″(2?,5?-dimethoxy neoflavonyl) ethenyl] isoflavone (dalcongestin) and 5,7-dihydroxy-2′,3′,5′,6′-tetramethoxy isoflavone, respectively.     

薄叶卷柏化学成分研究

目的研究薄叶卷柏中的化学成分。方法利用色谱法对薄叶卷柏70%乙醇提取物中的化学成分进行分离。利用核磁共振谱、质谱等方法对分离得到的单体化合物进行结构鉴定。结果从薄叶卷柏中分离得到了9个化合物,分别是4′,7-二羟基二氢黄酮（1）、4′,5,7-三羟基查尔酮（2）、1,2-二羟基丙醇棕榈酸酯（3）、甘草次酸（4）、木栓烷酮（5）、二氢芹菜素（6）、胡萝卜苷（7）、β-谷甾醇（8）以及十七烷酸（9）。结论其中化合物1～5为首次从卷柏属中分离得到,化合物6、7为首次从薄叶卷柏中分离得到。