聚丁基噻吩的电化学合成及性能研究

丁基噻吩在硝基苯溶液中以六氟磷酸四丁基季铵盐为支持电解质，在恒电流条件下进行电化学氧化聚合，通过电导率的测量及可见──紫外光谱分析，讨论了单体浓度、电解质浓度、电流密度、聚合温度对聚合物膜的导电性能的影响。扫描电镜图表明，随着聚合的进行．膜的表面呈“菜花”状结构。循环伏安图表明聚了基噻吩与聚噻吩具有相近的氧化峰位。     

聚（3—丁基噻吩）电导的热稳定性

研究了导电聚合物聚（３－丁基噻吩）（ＰＢＴ）在大气环境下的导电热稳定性。在室温至２２０℃范围内，测试电导率随时间及温度的变化。ＴＧＡ分析以及化学分析的结果表明：掺杂态的ＰＢＴ大约在１４０℃附近有一转化温度，低于或高于这一转化温度，电导率下降的决定因素各不相同。高于转化温度时，电导率下降的主要原因是反离子和高分子主链的解离，进而发生化学反应，影响了高分子主链的结构。ＸＰＳ测试结果表明：经热处理后的Ｐ     

聚(3-烷基噻吩)的合成与应用研究进展

聚(3-烷基噻吩)的合成与应用研究进展详述了聚(3烷基噻吩)的化学合成方法、电化学合成方法及近期新兴的微波辐射辅助合成法;并总结了聚(3=烷基噻吩)在光伏电池材料、电致发光材料和热电材料等领域的应用研究及现状。     

含吡啶盐的3-取代噻吩的合成与表征

给出了一种新型电聚合单体-1-(3-噻吩-3-丙基)吡啶盐的合成路线.以3-溴噻吩为起始原料,经过与正丁基锂发生卤素-金属置换反应得到3-锂噻吩金属有机化合物,3-锂噻吩再经过与1,3-二溴丙烷的亲核取代反应,以及与吡啶的成盐反应得到目标化合物.由红外与核磁进行了结构表征.以该化合物作为单体,经过电化学聚合反应可以得到带有阳离子基团的用于电致发光的聚噻吩类发光高分子材料.此反应操作步骤少,合成简单,反应条件温和.     

水溶性导电高分子聚噻吩及其水凝胶的掺杂行为研究

用碘和高氯酸作掺杂剂对水溶性导电高分子聚（3-羧甲基噻吩）及其水凝胶的掺杂行为进行了系统研究。结果发现水溶胀聚（3-羧甲基噻吩）凝胶及其高分子很容易被高氯酸或碘的水溶液进行掺杂,且其掺杂能力强烈依赖于掺杂剂溶液浓度。对碘掺杂的高分子溶液,其掺杂过程不很稳定同时伴随着脱掺杂过程的发生,而对于聚噻吩凝胶,高氯酸极易使其掺杂,而且一旦掺杂则在掺杂状态下具有相对的稳定性。     

从噻吩合成3-(3-噻吩酮)噻吩

以噻吩作为起始化合物，经溴化、去α—溴、卤素—有机金属锂置换、酰化、羟基加成、氧化等6步反应，制备得到3—(3—噻吩酮)噻吩，总产率20％。3—(3—噻吩酮)噻吩是合成低能隙聚合材料聚合双噻吩芴酮PCDT、氰PCDM的重要原料。     

电聚合导电聚吡咯的合成研究

用电化学法将吡咯单体聚合在电极上，于不同支持电解质的水溶液中得到聚吡啶薄膜。研究了电解质浓度、电解质阴离子种类及聚合时间对聚吡咯薄膜导电性能的影响。     

3-次甲基（4-丁氧基苯胺）噻吩与吡啶、3-丁基噻吩共聚物的金属配合物催化法合成及性能

通过Schiff-base 法合成了侧链含席夫碱的新型噻吩单体2,5-二溴-3-次甲基（4-丁氧基苯胺）噻吩,用Ni（Ⅱ）催化剂［二氯-1,3双（二苯基磷）丙烷基镍（Ⅱ）］合成了新型共轭共聚物聚［3次甲基（4丁氧基苯胺）噻吩共3丁基噻吩］（共聚物Ⅰ）和聚［3次甲基（4丁氧基苯胺）噻吩共吡啶］（共聚物Ⅱ）。采用FTIR、1H\|NMR对2种共聚物的化学结构进行了表征,利用UV-Vis、PL、循环伏安等测试方法对其进行光、电性能测试。结果表明：共聚物在氯仿溶液中发黄绿光,共聚物Ⅰ和共聚物Ⅱ的最大发射峰分别位于540 nm和516 nm,该类共聚物均具有一定的电化学活性。     

吡咯的连续气相聚合反应Ⅱ聚吡咯与两种通用高分子的导电复合物

研究以通用高分子聚己内酰胺（ＰＡ－６）及聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）为基质材料，用连续气相聚合的方法，使聚吡咯与之复合，可得到聚吡咯／ＰＡ－６（ＰＰｙ／ＰＡ－６）及聚吡咯／聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＰｙ／ＰＥＴ）导电复合纤维，电导率最高可达１０－１Ｓ／ｃｍ，力学性能有所下降。     

烷基取代聚噻吩的化学合成与光电性能研究进展

概述了烷基取代聚噻吩的三种合成方法，即Fe(Ⅲ)催化剂合成法、Ni(O)催化剂合成法和Cu／PdCl2催化剂合成法。介绍了烷基取代聚噻吩稀溶液和薄膜的光吸收、光发射性能，薄膜的热致变色性能及以这些材料为发光活性物质制作的发光二极管的发光性能，展望了烷基取代聚噻吩衍生物的合成与应用前景。     

过氧化物硅烷偶联剂在玻璃纤维表面上接枝高分子链的研究

合成了（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６－Ｏ－Ｏ－Ｃ（ＣＨ３）３结构的过氧化物硅烷偶联剂，用红外光谱对其结构进行了表征，用膨胀计法测定了该偶联剂引发苯乙烯单体聚合的效果，发现其引发聚合的速率远高于未使用该偶联剂的苯乙烯样品，对参与聚合的玻璃纤维表面用光学显微镜及扫描电镜证明了该偶联剂对玻璃纤维偶联，引发聚合并产生高分子链的接枝能力。     

纳米碳酸钙颗粒表面接枝聚合甲基丙烯酸甲酯的结构及机理分析

通过甲基丙烯酸甲酯（MMA）的自由基聚合实现了纳米碳酸钙表面聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）接枝改性，对碳酸钙表面接枝的PMMA进行了分析表征，并对接枝改性机理进行了探讨。MMA接枝聚合改性纳米碳酸钙粒子的红外分析和碳酸钙表面接枝聚合物的。H-核磁分析表明：甲基丙烯酸甲酯聚合在纳米碳酸钙的表面；凝胶渗透色谱分析表明：碳酸钙表面接枝的PMMA相对分子质量大于MMA水相均聚物，而且分子量分布较均聚物宽；随着MMA单体用量的增加，纳米碳酸钙表面PMMA接枝率增加，接枝密度增加，但PMMA在纳米碳酸钙表面的接枝聚合度基本不变。     

壳聚糖基大分子引发剂引发寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯单电子转移-活性自由基聚合动力学

以O-溴化壳聚糖（CS-Br）为大分子引发剂,Cu（I）Br为催化剂,通过单电子转移活性自由基聚合（SET-LRP）,合成了壳聚糖 O-寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯（CS-O-POEGMA）,用原位核磁研究了寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯（OEGMA）在不同聚合条件下的聚合反应动力 学。结果表明：随着介质pH的降低,配体发生质子化,导致聚合速率下降;在缓冲溶液中,随着CS-Br浓度的升高,反应过程中体系发生凝胶 化;pH=5.0的介质中,CS-Br中溴代异丁酸的取代度对反应动力学基本无影响,表明该介质中壳聚糖分子链较舒展,反应可控性最佳。     

马来酸单十八酯在PSt-Fe3O4磁性纳米复合材料制备中的应用

通过马来酸酐和正十八醇的单酯化反应合成了马来酸单十八酯,将其用作可聚合表面活性剂修饰于Fe3O4纳米粒子表面。利用超声波将表面修饰过的Fe3O4纳米粒子直接分散在苯乙烯中形成可聚合磁流体,通过引发自由基聚合反应制备了PSt-Fe3O4磁性纳米复合材料。利用FT-IR、XRD和TEM分别研究了Fe3O4纳米粒子用马来酸单十八酯表面修饰前后官能团变化、结晶形态以及在不同介质中的形貌和分散状况。结果表明,经马来酸单十八酯表面修饰后的Fe3O4纳米粒子保持了其原有的立方晶型,粒径在8~12 nm,在苯乙烯和聚苯乙烯基质中分散均匀。TGA和振动样品磁强计(VSM)分析结果表明,和相似聚合条件下制得的聚苯乙烯相比,制备的PSt-Fe3O4磁性纳米复合材料的热稳定性有一定程度的提高,常温下表现为超顺磁性。     

3—甲基丙烯酰胺基—9—乙基咔唑—过硫酸钾氧化还原体系引发 …

合成了可聚合芳香叔胺－３－甲基丙烯酰胺基－９－乙基咔唑，并与过硫酸钾组成氧化还原引发体系引发丙烯酰胺水溶液聚合，测定了聚合反应动力学，得到了超高分子量的聚丙烯酰胺。     

6-O-甲基丙烯酰基-D-吡喃半乳糖的水相原子转移自由聚合

合成了一种含半乳糖基团的水溶性单体6-O-甲基丙烯酰基-D-吡喃半乳糖(GMA),详细考察了其在水相中的原子转移自由聚合（ATRP）,并合成了分子量分布较窄的均聚物和共聚物。用1H-NMR和GPC对聚合物进行了表征。研究表明：当引发剂为2-溴丙酸甲酯（2-MBP）,铜盐配合物为CuBr/2,2′-联吡啶时,聚合可控性较差,单体转化率较低;在聚合体系中加入适量溴化铜并同时采用甲醇和水的混合溶剂,可提高GMA的ATRP可控性;加入四甲基溴化铵,并改用N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,可有效抑制二价铜的水解,提高单体的转化率;用大分子引发剂和顺序加单体法可直接合成GMA的双亲水性两嵌段共聚物。     

纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合粒子的制备与表征

通过无皂乳液聚合制备了纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合粒子,研究了单体用量对单体转化率和包覆率的影响。利用TGA、TEM、SEM、分光光度计等仪器分析了复合粒子的包覆率、结构形态及其在甲苯中的分散性和稳定性。结果表明:在适当的单体用量下,苯乙烯能以较高转化率聚合并包覆于纳米CaCO3表面;改性后的纳米CaCO3复合粒子在甲苯中的分散性和稳定性良好。将复合粒子分散于苯乙烯中原位合成纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合材料,该复合材料的冲击性能比纯聚苯乙烯明显提高。     

Hardness of resin cement cured under different thickness of lithium disilicate-based ceramic

Background  The lithium disilicate-based ceramic is a newly developed all-ceramic material, which is lithium disilicate-based and could be used for fabricating almost all kinds of restorations. The extent of light attenuation by ceramic material was material-dependent. Ceramic materials with different crystal composition or crystalline content would exhibit distinct light-absorbing characteristics. The aim of this study was to analyze the influence of ceramic thickness and light-curing time on the polymerization of a dual-curing resin luting material with a lithium disilicate-based ceramic.

Methods  A lithium disilicate-based ceramic was used in this study. The light attenuation caused by ceramic with different thickness was determined using a spectral radiometer. The commercial dual-cured resin cement was light-cured directly or through ceramic discs with different thickness (1, 2 and 3 mm, respectively) for different times (10, 20, 30, 40, 50 and 60 seconds, respectively). The polymerization efficiency of resin cement was expressed in terms as Vickers hardness (VHN) measured after 24 hours storage. Two-way analysis of variance (ANOVA) and Tukey’s HSD tests were used to determine differences.

Results  Intensity of polymerizing light transmitted through ceramic discs was reduced from 584 mW/cm² to about 216 mW/cm², 80 mW/cm² and 52 mW/cm² at thicknesses of 1 mm, 2 mm and 3 mm, respectively. Resin cement specimens self-cured alone showed significantly lower hardness values. When resin cement was light-cured through ceramic discs with a thickness of 1 mm, 2 mm and 3 mm, no further increasing in hardness values was observed when light-curing time was more than 30 seconds, 40 seconds and 60 seconds, respectively.

Conclusions  Within the limitation of the present study, ceramic thickness and light-curing time had remarkable influence on the polymerization of dual-cured resin cement. When resin cement is light-cured beneath a lithium disilicate ceramic with different thickness, prolonging light-curing time accordingly may still be necessary to insure complete polymerization.

     

溶剂对等离子体引发的衰减链转移接枝聚合动力学的影响

采用等离子体引发的衰减链转移（DT）接枝聚合法,以丙烯酸（AA）为单体,碘仿为链转移剂,对聚丙烯（PP）薄膜进行表面改性。研究了水和N,N-二甲基甲酰胺（DMF）对等离子体引发聚合及等离子体引发DT聚合动力学的影响。结果表明,采用等离子体引发的方法可以实现DT可控 活性聚合,DMF介质中的可控性优于水介质,等离子体引发DT聚合的溶剂效应明显减弱,接枝量与转化率成正比关系并与FT-IR、接触角的表征结果相符。