均聚物PS共混对PI-PS-PLA薄膜中微纳米结构的影响

将均聚物聚苯乙烯（PS）与三嵌段共聚物聚异戊二烯聚苯乙烯聚乳酸（PIPSPLA）以一定摩尔比共混,采用原子力显微镜（AFM）研究了均聚物浓度对其薄膜样品中微纳米结构的影响。结果表明：当n(PS)∶n(PIPSPLA)为1∶2和1∶1时,薄膜呈现出规则排列的柱状微结构,且柱状微区的尺寸较混合前的样品有所改变;当n(PS)∶n(PIPSPLA)为2∶1时,PS与嵌段共聚物PIPSPLA的分子链发生了相分离,其中均聚物PS相形成了较大尺寸的岛状微区。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用—聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法 (SEC) /示差折光指数 (RI) /直角激光光散射 (RALLS) /示差粘度 (DV )三检测联用技术 ,在THF为溶剂、2 5℃的条件下表征了聚 (α 甲基苯乙烯 异戊二烯 ) (PαMS PI)二嵌段共聚物 ;计算得到了PαMS PI分子的无扰尺寸A为 0 .0 778nm·mol1/ 2 ·g-1/ 2 ;根据PαMS PI与PS分子的无扰尺寸A ,比较了两者在 2 5℃、THF溶剂体系中的链柔性程度 ,证明在此体系中PαMS PI与PS的链柔性程度相当 ;验证了PαMS PI符合普适标定规律     

甲基丙烯酸甲酯改性聚醚聚氨酯的结构形态与力学性能

采用同步法合成了聚氨酯(PU)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的线型共混物、嵌段共聚物和互穿高聚物(IPN)。凭藉力学性能测试、电镜观察和动态力学谱分析,研究了光固化、热固化、化学组成、物理结构等因素对体系力学性能、结构形态和粘弹行为的影响。结果表明:PU/PMMA是呈两相结构的部分相容体系,其中线型共混物伸长率最大,IPN强度最高,而嵌段共聚物的力学性能较差。此外,嵌段共聚物和IPN光固化体系形成的相畴结构均一,其抗张强度和伸长率明显高于热固化体系。聚合物的力学性能除了受化学结构影响以外,还与化学组成有关,随体系中PMMA含量和PU中硬链段含量增加,聚合物抗张强度升高,伸长率下降。     

离聚物及其共混体系的研究3.基于配位络合的增容作用

通过将苯乙烯(S)与少量的甲基丙烯酸(MAA)或马来酸酐(MA)共聚及甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)与4-乙烯基吡啶(4-VP)共聚,从而在聚苯乙烯(PS)及聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)链上分别引入了功能基团羧酸基(-CO-OH)、酸酐基(-CO-O-CO-)和吡啶基(-N)。通过与锌盐作用获得相应的离聚物(Ionomer)。用红外光谱(IR)表征了共聚物和离聚物的形成;差热分析(DSC)测定共聚物、离聚物和共混物的玻璃化转变温度(Tg)。研究结果表明,随着共聚物中功能基团含量的增加或者共聚物形成离聚物后,其玻璃化转变温度(Tg)提高了;而共聚物的共混物因羧酸基与吡啶基间的质子转移作用而提高了相容性。特别是在引入Zn~(2+)的共混物中,增容作用十分明显,这可归结于BMAVP中的吡啶基和SMAA-Zn~(2+)(或SMA-Zn~(2+))中的Zn~(2+)间的配位络合作用的贡献。     

PLA大分子单体接枝NVP共聚物的合成与性能

制备了末端为双键的功能化聚乳酸大分子单体(PLA-HEMA),并以此大分子单体与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)进行自由基溶液共聚,合成了具有亲水性PVP-PHEMA主链和疏水性PLA支链的接枝共聚物。用FT-IR1、H-NMR、GPC、DSC、表面接触角测定研究了共聚物的结构与性能。结果表明:共聚物为非晶聚合物;NVP的摩尔投料量对共聚物的性能有显著影响,随NVP投料量增大,共聚物的分子量有所下降,玻璃化转变温度(Tg)增大;由于亲水性PVP和PHEMA链段的引入,共聚物的亲水性优于相应的线型聚乳酸材料。     

丙交脂与聚四亚甲基醚二醇共聚的研究

合成了具有含不同量聚四亚甲基醚二醇(PTMG)的PTMG-PLA嵌段共聚物,并以IR,GPC,′H-NMR,和DSC进行了表征。通过应力-应变曲线研究了共聚物的力学性能。结果表明,共聚物的GPC曲线上只出现单一的流出体积峰,分子量分布多分散系数(?)_n/(?)_n小于2.0;另外,共聚物的T_g随其中的PTMG含量增加而降低,断裂伸长率随共聚物中PTMG含量的增加而增大,而应力,模量等力学性能则随共聚物中PTMG含量增加而降低。共聚物的体外降解速度较PLA均聚物的降解速度平缓。     

聚合物玻璃(化)温度与离子力关系的研究

本文研究离子聚合物材料的玻璃化温度与离子力的关系。在玻璃化温度T_g时体系须具有足够能量使链际正负离子脱离配位场的影响,该能量系与离子力成正比,离子力又与电负性ε成正比而与离子半径R成之比,因此提出T_g∝ε/R从而得出计算聚磷酸盐类T_g的线性方程: T_g=145(ε/R)-8对于聚丙烯酸盐类及其共聚物,则得T_g=134(ε/R)-8 按照Mulliken的概念,电负性ε相当于电离势E,由此可得计算上述两类聚合物的对应方程: T_g=34(E/R)-5 T_g=32(E/R)-5E和ε均随离子价态而变。如果只取正离子的电离势E_C和电负性ε_C之比,R仍为正负离子半径之和,则得T_g=111(E_C/ε_CR) (聚磷酸盐类)和T_g=102(E_C/ε_CR) (聚丙烯酸盐及其共聚物)     

聚丙烯-聚乙二醇嵌段共聚物的制备及其对聚丙烯薄膜的表面改性

采用双端羧基聚丙烯(PP)与聚乙二醇单甲醚(MPEG)进行酯化反应,制备了不同嵌段长度的嵌段共聚物PEG-b-PP-b-PEG,并将其作为大分子表面改性剂与PP共混制得薄膜。采用衰减全反射红外(ATR-FTIR)、接触角测试仪和原子力显微镜(AFM)分析表征了薄膜的表面组成与性能。研究表明,PEG-b-PP-b-PEG可以改善PP薄膜的亲水性和表面极性,使表面自由能增大;薄膜表面性能的改善程度取决于薄膜中PEG链段的质量分数以及嵌段共聚物的嵌段分子量;随着共混薄膜中PEG链段质量含量增加,薄膜的水接触角迅速下降,表面自由能增大;随嵌段共聚物中PP嵌段分子量以及PEG嵌段分子量的下降,薄膜水接触角减小,表面自由能增大;当嵌段共聚物中PP嵌段和PEG链段分子量均为1 000左右时,对PP薄膜表面亲水性的改善效果较好。     

两亲性嵌段共聚物PAA-b-PS的合成及胶束形态

通过丙烯酸叔丁酯的自由基调聚和苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯(PtBA-b-PS)嵌段共聚物,然后在三氟乙酸作用下进行选择性水解得到了两亲性聚丙烯酸-聚苯乙烯(PAA-b-PS) 嵌段共聚物。利用1H-NMR、FT-IR和GPC对产物的结构进行了表征。采用透析法制备了PAA-b-PS胶束,并利用激光纳米粒度仪和TEM观测了胶束的形态和大小,考察了PS嵌段的分子量对胶束大小的影响。结果表明：嵌段共聚物PAA-b-PS在水中自组装形成球状胶束,胶束平均粒径为140~190 nm,并随PS嵌段分子量的增加而增大,且粒径分布较窄。     

VDF（81）／TeFE（19）共聚物的低温低频介电驰豫

用经过改进的介电弛豫谱仪测得不同结晶度的铁电共聚物ＶＤＦ（８１）／ＴｅＦＥ（１９）在－１２０－４０℃、１０－２－１０４ＨＺ范围内的复介电常数．低温介电弛豫过程显示室温以下共聚物的频率谱由低频和高频两部分叠合而成．低频部分符合ＷＬＦ方程，由非晶区被冻结分子链段的微布朗运动贡献；高频部分遵从Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ规律，由晶区和非晶区分子链段较小尺度的局域运动产生．结果说明共聚物的玻璃化转变温度是－５２℃，局域弛豫活化能为３７．７ｋＪ／ｍｏｌ．     

聚酰亚胺/聚醚刚柔嵌段共聚物的制备及其性能

以端氨基聚醚(D2000)、4,4′-二氨基二苯醚(ODA)、3,4,3′,4′-二苯醚四甲酸二酐(OPDA)为原料,合成了一系列不同硬段含量的聚酰亚胺/聚醚刚柔嵌段共聚物.通过红外光谱(FT-IR)、氢核磁共振谱(<'1H-NMR)和热失重(TGA)证实了这些共聚物的化学组成.结果显示:随着嵌段共聚物中硬段含量增加,嵌段共聚物的起始分解温度增加.原子力显微镜(AFM)扫描图像显示:该嵌段共聚物在云母片表面发生相分离,在不同浓度下组装成不同的线团状、坑状和颗粒状图形.     

高橡胶含量苯乙烯-异戊二烯共聚物的反应挤出聚合

以正丁基锂（n-BuLi）为引发剂,苯乙烯（St）、异戊二烯（Ip）混合物为单体,十二烷基苯磺酸钠（SDBS）、四氢呋喃（THF）为极性调节剂,在双螺杆挤出机中,应用反应挤出技术实现了聚异戊二烯（PI）质量分数高达60%左右的苯乙烯 异戊二烯共聚物（S-I）的阴离子本体嵌段聚合。通过选择性氧化降解与GPC、1H-NMR、DMA和TEM结合,分析了产物的分子链结构。结果显示,SDBS和THF的加入增加了PI的3,4 结构含量,且大大限制了St的聚合,使最长聚苯乙烯（PS）嵌段的分子量大为减小,同时很难包裹大的Ip气泡,共聚物的结构主要为S-I小嵌段,两组分相容性增强,无规化程度增加。     

嵌段共聚物纳米载药体系研究进展

纳米技术在医学领域发展迅速并取得一定成果,其中共聚物纳米粒在药物载体、基因载体、免疫分析、介入治疗等方面已有应用[1-3 ].嵌段共聚物在用于药物载体时,具有增加药物溶解性与稳定性、降低药物不良反应等优点.许多药物因其溶解度小、半衰期短、不良反应大等缺点,需采用有效的药物传递系统来克服,比如聚合物胶束、纳米脂质体、固体脂质体、纳米囊和纳米球等.近来,聚合物胶束为研究较多、较为理想的纳米载体之一.嵌段共聚物是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种聚合物.根据嵌段共聚物的链段数量,可分为两嵌段共聚物、三嵌段共聚物和多嵌段共聚物等.嵌段共聚物作为重要的高分子材料,广泛应用于医药、建筑和化工等行业.应用于给药系统中的嵌段共聚物,一般同时含有亲水链段和疏水链段,因为亲/疏链段在水中可通过亲水-疏水相互作用聚集成具有规则形状和一定稳定性的球形结构,亲/疏水段可根据药物的亲/疏水性进行药物包载[4 ].两亲性嵌段共聚物亲水区主要为聚乙二醇(PEG )、聚氧乙烯(PEO )等.PEG为一种电中性聚醚,水溶性及生物相容性好,对蛋白质的吸附与细胞的黏附具有抵抗力,可通过免疫系统[5 ] ,并且与其他材料相比价格低廉,故大多胶束采用 PEG 作为其外壳.本文从PEG类嵌段共聚物的组成及嵌段共聚物纳米载药体系的制备、应用等方面作一综述.     

四氢呋喃对反应挤出苯乙烯/异戊二烯共聚物微观结构的影响

为研究极性调节剂对反应挤出苯乙烯类共聚物微观结构的影响,以双螺杆挤出机为反应器,有机锂为引发剂,四氢呋喃（THF）为极性调节剂,采用苯乙烯/异戊二烯（S/I）混合单体一次加料反应挤出技术合成了S/I共聚物,1H-NMR、GPC、DMA和TEM的分析结果表明：THF提高了共聚物的3,4-结构异戊二烯含量,使分散相尺寸变得细小且均匀,两相相容性提高;共聚物链段中长嵌段聚苯乙烯含量较少,并与大量分布较均匀的聚苯乙烯短嵌段、聚异戊二烯短嵌段以及无规共聚的苯乙烯单元共同组成完整的分子链。     

温敏性嵌段共聚物纳米胶束的制备及其稳定性

通过N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm)在链转移剂巯基乙醇存在下的自由基共聚,制备了具有端羟基的共聚物P(NIPAAm-co-DMAAm).利用其端羟基在异辛酸亚锡催化下引发己内酯开环聚合,得到了两亲性嵌段共聚物P(NIPAAm-co-DMAAm)-b-PCL,并在聚己内酯(PCL)链末端引入可光催化反应的不饱和双键.通过1H-NMR、GPC和相转变温度(LCST)等方法对聚合物进行了结构表征,测定了嵌段共聚物形成胶束的临界胶束浓度和胶束粒径,比较了核交联前后胶束的粒径和稳定性.结果表明:通过调节共聚物的组成,可获得LCST在40℃附近的胶束,胶束经核交联后,粒径有所减小,但稳定性明显提高,可用于对药物的温敏控制释放.     

聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的制备及其自组装

以氯化亚铜/N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙撑三胺为催化体系、丁酮和异丙醇为混合溶剂,采用原子转移自由基聚合法制备了大分子引发剂聚丙烯酸叔丁酯(PtBA-Cl)和聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PtBA-b-PNIPAM)两亲性嵌段共聚物.用红外光谱和核磁共振谱表征 PtBA-b-PNIPAM 嵌段共聚物的结构,动态光散射及透射电镜研究嵌段共聚物在溶液中的温度响应性.结果表明:胶束的体积相转变温度在 33℃左右;随着温度的增加,胶柬的粒径逐渐减小.     

SEOS/h-PEO共混物薄膜的微观分相结构

采用透射电子显微镜(TEM)观察由结晶性均聚物聚氧乙烯(h-PEO)与半结晶性嵌段共聚物聚苯乙烯-嵌-聚氧乙烯-嵌-聚苯乙烯（SEOS）组成的干、湿刷共混物薄膜结构。结果表明：4种共混系统的薄膜结构均由嵌段PEO和PEO均聚物组成球形PEO分散相;随着均聚物含量的增加,PEO分散相尺寸逐渐增大;当均聚物质量分数增大到33.3%时,在聚苯乙烯（PS）连续相中形成了类似胶束的“核-壳”结构。     

嵌段共聚偶联剂对玻璃纤维增强聚丙烯界面粘结的影响

合成了苯乙烯与丁二烯及含C==C硅烷的嵌段共聚偶联剂。采用该嵌段共聚物对玻璃纤维进行了表面处理，通过单丝临界长度法测定了玻璃纤堆增强聚丙烯的界面剪切强度。结果表明：采用嵌段共聚偶联剂对玻璃纤维进行处理，可以有效地改善玻璃纤维增强聚丙烯的界面粘结，其界面改性效果优于普通小分子偶联剂；嵌段共聚偶联剂的分子结构对界面粘结有影响，采用适当的嵌段长度，可获得较好的界面粘结；在基体树脂中加入功能化聚丙烯。可改善复合体系的界面粘结；基体树脂分子链较长或流动性好、粘度低，有利于基体与歼堆的的界面粘结。     

瑞芬太尼对切断自主神经兔血流动力学影响的机制研究

目的:探究瑞芬太尼对切断自主神经兔血流动力学影响的机制。方法:选40只雄性新西兰白兔,由信封法均分为四组。V+R组:切断双侧迷走神经后,给予瑞芬太尼5 μg/kg;S+R组:切断双侧交感神经后,给予瑞芬太尼5 μg/kg;S组:切断双侧交感神经后,给予生理盐水;R组:分离双侧迷走神经与交感神经但不切断,给予瑞芬太尼5 μg/kg。分析各组T_0、T_1、T_2心率数值及血清中乙酰胆碱、去甲肾上腺素含量。结果:T_1时点,R组心率、乙酰胆碱含量均显著高于V+R组,去甲肾上腺素含量显著低于V+R组,差异均有统计学意义(P0.05);T_2时点,R组心率显著低于V+R组,乙酰胆碱显著高于V+R组,差异均有统计学意义(P0.05)。T_0时点,R组乙酰胆碱、去甲肾上腺素含量均显著低于S+R组,差异均有统计学意义(P0.05);T_1时点,R组心率显著低于S+R组,乙酰胆碱含量显著低于S+R组,差异均有统计学意义(P0.05)。T_0时点,S组去甲肾上腺素显著低于S+R组(P0.05);T_2时点,S组乙酰胆碱含量显著低于S+R组,差异有统计学意义(P0.05)。结论:瑞芬太尼可影响切断双侧交感神经大鼠,出现心率减慢、血压降低等症状,但切断双侧迷走神经组中去甲肾上腺素含量没有明显改变。     

新型PDHCA-b-PEG聚酯的合成与性能

以3,4-二羟基肉桂酸(DHCA)和聚乙二醇 (PEG)为主要原料进行熔融缩聚,制得了分子链中具有类嵌段结构的新型聚酯（PDHCA-b-PEG）共聚物。用核磁共振（1H-NMR）、傅里叶红外(FT-IR)光谱和凝胶渗透色谱(GPC)对PDHC-b-PEG的结构与数均分子量进行了表征,结果表明所合成的共聚物结构明确。通过差示扫描量热（DSC）、荧光光谱和X射线衍射（XRD）研究了共聚物的热性能、荧光性能与结晶性能,结果表明：PDHCA-b-PEG具有明显的玻璃化转变温度(Tg),当PEG的投料量（PEG与DHCA的质量比）为15%时,共聚物的Tg为73 ℃,达到最低值;当PEG的投料量为5%时,所得共聚物溶液发出最强的荧光强度;PDHCA-b-PEG为无定形结构聚合物,易于生物降解。体外细菌培养结果显示,PDHCA-b-PEG对白色葡萄球菌具有一定的抑制作用。