对氨磺酰基苯肼盐酸盐的合成

对氨磺酰基苯肼盐酸盐 ( 1 )是染料、医药和农药的中间体。文献报道 3种合成方法 :( 1 )以对氯苯磺酰胺为原料在二甲亚砜溶剂中与水合肼作用得到 [1] ,此法原料来源困难 ,操作不便 ;( 2 )以对磺酸基苯肼为原料 [2 ] ,经保护、酰胺化和脱保护基反应制得 ,此法步骤较长 ,总收率低 ;( 3)以磺胺 ( 2 )为原料 ,经重氮化、还原和酸化制得[3 ] ,还原剂可用 Na2 SO3、SO2 [4 ] 和 Sn Cl2 /HCl[5] ,此法原料易得 ,合成步骤短 ,但采用 SO2 还原操作麻烦 ,Sn Cl2 /HCl还原法收率不高 ,用 Na2 SO3还原 ,需回流反应 4h,收率为45 % ,但易生成偶合…     

2，6—二氯—4—硝基苯胺的合成

2,6-二氯-4-硝基苯胺(1)俗称氯硝胺,是一种农用广谱杀菌剂及化工中间体[1],由对硝基苯胺(2)经氯代而得。文献报道[1～5]氯代试剂有多种,如HCl-NaClO3、HCl-NaOCl、HCl-H2O2、SO2Cl2及HCl-Cl2等。本文用HCl-NaBO3合成1,不仅可以准确控制投料量,而且对环境污染小,收率96%以上。实验部分2(1.38g,0.01mol)置于H2O(6ml)和浓HCl(30ml)中,于40°C下分批加入过硼酸钠(NaBO3·NH2　2HCl　NaBO3　NO2ClNH2Cl　14H2O,3.10g,0.02mol)。加毕,反应30min,升温至60°C,继续反应15min。冷至室温,过滤,水洗,干燥,得黄色固体1(2.00g,96.4%)…     

2，6—二氯苯酚合成的改进

2,6-二氯苯酚 ( 1 )是双氯芬酸钠等药物的重要原料[1] 。其合成方法已有许多报道 [2～ 5] ,但都有不足之处 ,如原料成本高 ,异构体多、分离困难、产率低、纯度低等问题。我们参考文献 [2 ,3 ,5] ,以苯酚 ( 2 )为原料、四氯乙烯为溶剂 ,加入复合催化剂 [二异丙胺 -三乙胺 ( 1 0∶ 1 ) ],经氯化制得 1。以 GC跟踪反应 ,研究了反应温度、通氯速度对收率的影响 ,并采用“冰盐低温”分离技术 ,结果满意 ,产品纯度高 ,收率达到78.5 %。工艺简单 ,易于操作 ,有一定的实用价值。OH2Cl2 ClOHCl1 OHCl ClOHCl实验部分2 ( 2 6g,0 .2 8mol)、四…     

4′—甲基—N—叔丁基—1′，2—联苯磺酰胺的合成

4′-甲基 - N-叔丁基 - 1′,2 -联苯磺酰胺 ( 1 )是合成血管紧张素 受体拮抗剂如 MK- 996的关键中间体 [1] ,可以对溴甲苯 ( 2 )为原料 ,按图 1所示方法合成。　　文献[2 ] 用中间体 3和 Sn( CH3 ) 3 Cl合成 4-三甲基锡甲苯以制备 1 ,本文改用价格、毒性均较低的Sn( n- Bu) 3 Cl,二者反应收率相当 ;文献 [3 ]由 5合成6,收率为 35 % ,以 6合成 7时 ,收率为 84% [2 ] ,分步操作反应总收率为 2 9% ,本文无需分离中间体 6,直接将反应混和物投入氯仿中 ,并与叔丁胺反应制得7,产率提高为 60 %。实验部分4-三正丁基锡甲苯 ( 4 )Mg( 0 .4g,1 6…     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的合成

以2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚为原料，在乙酸溶液中与溴反应形成3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛，然后经Jones氧化得到3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸，总收率63．7％。     

有机合成文摘

S33- 2 7　磺酰氯与活泼卤代烃在 Al Cl3/ Fe催化下偶合反应　 Saikia P等 [Chem L ett,2 0 0 1.5 12 ]磺酰氯与活泼卤代烃 (如烯丙基溴、氯苄等 )在 Al Cl3和铁粉催化下 ,以水为溶剂 ,室温反应偶合得相应的砜类化合物。 18例反应中有 15例收率 70 %～ 90 %。[刘继东摘　周伟澄校 ]S33- 2 8　二硫缩醛 (酮 )的新制法　 Deka N等 [Chem L ett,2 0 0 1.794 ]碘吸附在中性氧化铝作为催化剂 ,醛、酮与乙二硫醇室温反应 10～ 4 0 m in生成二硫缩醛 (酮 ) ,18例收率 89%～95 %。醛的反应速度及收率高于酮。[刘继东摘　周伟澄校 ]S33- 2 9　…     

HPLC测定罗氟司特起始原料中的3,4-二羟基苯甲醛

目的 建立罗氟司特起始原料(4-二氟甲氧基-3-羟基苯甲醛)中的杂质控制方法.方法 采用VisionHT C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),甲醇-0.01 mol·L-1磷酸二氢钾溶液(40∶60)为流动相,检测波长254 nm,柱温30℃,进样体积20 μL.结果 样品的线性范围为0.1028 ～0.6168 μg·ml-1(r =0.999),平均回收率为99.75％,RSD=0.57％.结论 所用方法能有效地控制4-二氟甲氧基-3-羟基苯甲醛中的3,4-二羟基苯甲醛杂质,可得到高纯度的罗氟司特.     

3-氨基-2-羟基-4-苯基丁酸合成路线图解

3-氨基 - 2 -羟基 - 4-苯基丁酸 ( 3- amino- 2 - hydrox-y- 4- phenylbutyric acid,AHPA,1 )是一种重要的非天然氨基酸 ,具有多种潜在的生物活性 ,亦是合成免疫增强剂 bestatin[1]和强效抗 HIV蛋白酶活性化合物 kynostatins[2 ] (如 KNI- 2 72、KNI- 2 2 7、KNI- 5 77等 )以及某些肾素抑制剂 [3 ]的关键中间体。本文对其合成工艺路线作出简要评述 ,现归纳如下。1　苯丙氨酸法A[4] :苯丙氨酸 ( 2 )与苄氧羰酰氯 ( Z- Cl)反应生成 3,再与 3,5 -二甲基吡唑 ( DMP)缩合得 4,经Li Al H4还原生成醛 5 ,与 Na HSO3 和 KCN生成氰醇 6,…     

对甲砜苯甲醛合成路线图解

对甲砜苯甲醛(P-Methylsulfonylbenzaldehyde)是生产甲砜霉素(Thiampheniocl)的起始原料。在国外,也是生产β-内酰胺抗菌剂、荧光增白剂、二氢吡啶衍生物类抗心绞痛药物,及生产抗炎抗风湿类药物等方面的重要中间体。按起始原料或工艺条件的不同,对甲砜苯甲醛的合成方法图解如右: 目前工业生产对甲砜苯甲醛皆以甲苯为原料,与氯磺酸反应得到对甲苯磺酰氯和邻甲苯磺酰氯,后者用于生产糖精。对甲苯磺酰氯经亚硫酸钠处理和甲基化后得到对甲砜甲苯。早期氧化对甲砜甲苯为对甲砜苯甲醛采用铬酐氧化法,工艺繁杂,后处理困     

2-(2-(3-(2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基)苯基)-3-氧代丙基)苯基丙醇的合成工艺

目的对2-(2-(3-(2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基)苯基-3-氧代丙基)苯基)丙醇的合成工艺进行研究。方法以间氰基苯甲醛和邻甲基苯乙酮分别作为起始原料,经过缩合、格氏反应、羟基保护、羟甲基反应、卤化反应,缩合得到最终目标产物。结果总收率为质量分数47.5%。结论该工艺原料易得,降低了制备成本、简化了反应操作条件、提高了产率,更适合工业化生产。