绵马贯众化学成分的研究──Ⅱ.绵马贯众中间苯三酚衍生物的质谱-质谱分析

应用质谱－质谱技术对绵马贯众所含间苯三酚衍生物的混合物进行了分析。根据质谱数据和间苯三酚衍生物的质谱裂解规律推定了此混合物中含有８种化合物，白绵马纱ＡＡ，黄绵马酸ＡＢ，绵马素ＡＢ，ｓｅｍｕｌｉｎＢＢ，绵马酸ＡＢＡ，绵马酸ＡＢＰ，绵马酸ＡＢＢ，绵马贯众素ＡＢＢＡ，化合物Ⅱ，ⅡⅢ，Ⅳ，Ⅶ在该植物中均为首次报道。     

绵马贯众化学成分的研究(Ⅰ)

从绵马贯众Dryopteriscrassirhizoma的乙醚浸膏中分得3种化合物。经理化常数和光谱分析数据鉴定为绵马贯众素ABBA（dryocrassine，Ⅰ），绵马酸ABA（filixicacid，Ⅱ）和白绵马素AA（albaspidin，Ⅲ）。化合物Ⅱ和Ⅲ为首次从该植物中分得。     

中药绵马贯众的化学成分研究

 目的研究中药绵马贯众的化学成分。方法用硅胶和凝胶柱色谱进行分离，根据理化性质、波谱特征鉴定结构。结果从其甲醇提取物中分离并鉴定了6个化合物：二十六烷酸(Ⅰ)，二十五烷醇(Ⅱ)，nerolidol(Ⅲ)，东北贯众素(Ⅳ)，黄绵马酸AB(Ⅴ)，蔗糖(Ⅵ)。结论Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅵ为首次从鳞毛蕨属植物中得到，Ⅴ为首次从绵马贯众中分离得到单体。     

绵马贯众中间苯三酚类化合物分离及其抑菌活性研究

目的研究绵马贯众Dryopteris crassirhizoma中间苯三酚类化合物并探讨其抑菌活性。方法采用硅胶、Sephadex LH-20、半制备液相及重结晶等方法进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据(MS、~1H-NMR、~(13)C-NMR)鉴定结构;采用美国临床实验室标准研究所(CLSI)制定的M38-A2和M07-A9方案分别研究化合物对真菌和细菌的抑菌活性。结果从绵马贯众50%乙醇提取物中分离得到10个间苯三酚类化合物,分别鉴定为1-丁酰基间苯三酚(1)、1-甲基-3-丁酰基间苯三酚(2)、2-乙酰基-4-丁酰基间苯三酚(3)、1-甲基-3-乙酰基-5-丁酰基间苯三酚(4)、黄绵马酸PB(5)、异黄绵马酸AB(6)、异黄绵马酸AB(6)、黄绵马酸AA(7)、绵马酸ABA(8)、黄绵马酸AB(9)、绵马酸ABP(10)。化合物8对金黄色葡萄球菌和表皮葡萄球菌表现出与阳性对照头孢西丁相当的抑制活性,最小抑菌浓度(MIC)均达到2.5μg/m L。结论化合物1~4首次从绵马贯众中分离得到。化合物8对真菌和细菌都有明显的抑菌活性。     

绵马贯众的研究进展及质量标志物预测

绵马贯众是我国传统中药，在中医临床上运用广泛。现代药理学研究表明，绵马贯众具有抗病毒、抗菌、抗肿瘤、抗氧化、止血、驱虫等药理作用，化学成分以间苯三酚类、黄酮类和萜类为主。对绵马贯众的本草考证、化学成分和药理作用进行综述，并从植物亲缘学及化学成分特有性、传统药效药性、化学成分可测性和网络药理学4个方面对绵马贯众质量标志物（Q-marker）进行预测分析，结果显示，白绵马素AP、白绵马素BB、绵马素BB、山柰素、大豆素、里白醇等可作为其Q-marker，为建立和完善绵马贯众质量标准提供参考。     

一测多评法测定香鳞毛蕨有效部位中10种间苯三酚类成分

目的建立香鳞毛蕨DryopterisFragrans有效部位中10种间苯三酚类成分的一测多评测定方法。方法采用高效液相色谱法,以绵马素BB为内参物,测定其与绵马素PB、绵马素AB、黄绵马酸BB、田基黄绵马酸A、黄绵马酸PB、异黄绵马酸PB、黄绵马酸AB、Compound VI和绵马酚B的相对校正因子,采用相对校正因子计算这9种间苯三酚成分的量,实现一测多评。同时采用外标法测定有效部位中该10种成分的量,并比较2种测定方法的差异,以验证一测多评法的可行性和准确性。结果各相对校正因子重复性良好,12批有效部位中10种间苯三酚成分量的计算值与实测值无显著性差异。结论在缺少对照品的情况下,以绵马素BB为内参物,建立的一测多评法可用于香鳞毛蕨有效部位的定量分析,为香鳞毛蕨多指标成分质量评价提供参考。     

茯苓化学成分的研究

从茯苓的乙醚、乙醇萃取物中分得8个化合物。通过理化性质和光谱分析，Ⅰ～Ⅷ分别鉴定为3β－羟基－16-α－乙酸氧基－羊毛甾7，9（11），24－三烯－21－酸（Ⅰ），O－乙酰茯令酸（Ⅱ），3β－羟基－羊毛甾－7，9（11），24－三烯－21－酸（Ⅲ），β－香树脂醇乙酸酯（Ⅳ），O－乙酰茯苓酸－25醇（Ⅴ），O－乙酰茯苓酸甲酯（Ⅵ），茯苓酸甲酯（Ⅶ），ganodericacid（Ⅷ）。Ⅳ和Ⅷ系首次从裁等中分得，Ⅵ和Ⅶ系首次从天然产物中分得，Ⅰ和Ⅴ为2种新化合物。并首次报道了Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅴ，Ⅵ，Ⅶ的~(13)CNMR数据。     

祁州漏芦化学成分的研究

从祁州漏芦根中共分得14个化合物，经光谱分析、理化性质与标准图谱及已知化合物对照，鉴定了其中的11个化合物，它们分别为β-谷甾醇（Ⅰ），牛蒡子酸（arcticacid，Ⅱ），棕榈酸（palmiicacid，Ⅲ），牛蒡子醛（arctinal，Ⅳ），正二十四烷酸（n－tetracosanoicacid，Ⅵ），胡萝卜甙（Ⅶ），蜕皮甾酮（ecdysterone，Ⅷ），蔗糖（Ⅸ），漏芦甾酮（rhapontisterone，Ⅹ），土克甾酮（turkesterone，Ⅺ），麦芽糖（Ⅷ）。其中Ⅱ、Ⅳ、Ⅶ、Ⅺ和Ⅷ为首次从该属植物中分得。     

土茯苓化学成分研究

从土茯苓Smilaxglabra根茎中分得9个化合物，经化学方法和光谱分析分别鉴定为槲皮素（Ⅱ），上茯苓甙（Ⅲ），琥珀酸（Ⅳ），棕榈酸（Ⅴ），豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖甙（Ⅵ），胡萝卜甙（Ⅶ）及豆甾醇和谷甾醇的混合物（Ⅷ，Ⅸ）（化合物Ⅰ另文报道）。Ⅲ为一新化合物，其化学结构为5，7－二羟基色原酮-3－O－α－L一鼠李糖甙，命名为土茯苓甙。Ⅵ和Ⅷ为首次从该植物中分得。     

基于一测多评结合熵权逼近理想解排序法对绵马贯众炭的质量评价

目的 建立多元统计分析和熵权逼近理想解排序法的绵马贯众炭Dryopteridis Crassirhizomatis Rhizoma Carbonisatum质量评价方法。方法 收集不同产地的16批次样品,以绵马贯众素ABBA为内参物,采用一测多评（QAMS）法同时检测绵马贯众炭中白绵马素AA、二去甲基伪绵马素AA、伪绵马素、白绵马素AP、绵马酸ABA、绵马贯众素ABBA、山柰素、大豆素、去甲氧基荚果蕨素、异槲皮素和圣草次苷含量;采用多元统计分析和熵权逼近理想解排序（entropy weight technique for order preferenceby similarity to ideal solution,EW-TOPSIS）法对绵马贯众炭质量进行评价。结果 外标法方法学验证符合《中国药典》2020年版规定,所建立的相对校正因子耐用性良好,QAMS法可用于绵马贯众炭中11个成分含量的同步检测;多元统计分析结果显示16批样品呈现一定的区域差异,去甲氧基荚果蕨素、绵马贯众素ABBA、伪绵马素和山柰素是引起不同批次绵马贯众炭分组的主要变量因子,EW-TOPSIS法结果显示16批绵马贯众炭质量评价贴近度（J_b）为0.137 1～0.706 7,S12～S16的排序位于前5位,表明吉林产地所得绵马贯众炭整体质量较好。结论 所建立的集HPLC-QAMS、多元统计分析及EW-TOPSIS法于一身的综合质量评价方法,省时便捷,为绵马贯众炭的品质评价和质量控制提供参考。     

绵马贯众贮存时间与药材质量相关性研究

用薄层扫描法测定绵马贯众在2年贮存期中东北贯众素的含量;用面积归一法计算总间苯三酚衍生物的含量。结果提示以绵马贯众鲜品为对照,贮存1年和2年的贯众药材东北贯众素的含量分别降低了22%和27%,总间苯三酚衍生物含量分别降低了2%和8%。     

乌藤化学成分研究

目的 研究乌藤Uvaris tonkinensis var.subglabra的化学成分。方法 利用硅胶桂层析，Sephadex LH-20分离得到9个化合物，通过光谱数据分析。结果 鉴定为棕榈酸（I）、硬脂酸（Ⅱ）、二十四烷酸（Ⅲ）、β-谷甾醇（Ⅳ）、β-胡萝卜苷（V）、4-烯-3-酮豆甾烷（Ⅵ）、4，22-二烯-3酮豆甾烷（Ⅶ）、甘油（Ⅷ）、4-烯-3，6-二酮豆甾烷（Ⅸ）。结论 化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ为首次从本属植物中分得。     

管花马兜铃化学成分的研究(Ⅱ)

从管花马兜铃Aristolochiatubflora中分离并鉴定了7个化合物，分别为棕榈酮（Ⅰ）、β-谷甾醇（Ⅱ）、欧朴吗素－7（Ⅲ）、豆甾烷－3、6－二酮（Ⅳ）、香草酸（Ⅴ）、豆甾－4－烯－3，6－二酮（Ⅵ）、奥伦胺乙酰化物（Ⅶ），其中化合物Ⅲ和Ⅶ为首次从该属植物中分得；化合物Ⅶ具有细胞毒活性。     

黄连花化学成分研究

目的 研究黄连花全草的化学成分。方法 经柱层析分离。理化常数和光谱分析鉴定化合物结构。结果 分离得到12个化合物,分别为香豆酸（Ⅰ）,间二羟基苯甲酸（Ⅱ）,槲皮素（Ⅲ）,槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅳ）,槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸乙酯（Ⅴ）,氯原酸乙酯（Ⅵ,氯原酸正丁酯（Ⅶ）,胡萝卜苷（Ⅷ）,槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷（Ⅸ）,甲基-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅹ）,异鼠李素-3-O-芸香糖苷（Ⅺ）,芦丁（Ⅻ）。结论 Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅸ、Ⅺ均首次从本属植物中得到,Ⅵ、Ⅶ为首次分得的天然化合物。     

滇白珠化学成分的研究(Ⅰ)

从滇白珠Ｒｅｈｄ。根的氯仿提取物中分离得到１１个化合物，其中７个化合物经理化 波谱分析分别鉴定为东莨菪素（Ⅰ），棕榈酸（Ⅱ），胡萝卜苷（Ⅲ）（＋）－ｌｙｏｎｉｒｅｓｉｎｏｌ（Ⅳ）－甲氧基异落叶松树脂醇（Ⅴ），３，４，５－三甲氧基苯甲酸（Ⅵ）和乙酰丁香酸（Ⅶ）。化合物Ⅴ为一新天然产物，其它６个化合物为该属植物中首次报道。     

西北蔷薇果化学成分的研究

从西北蔷薇果中首次分得7个化合物，经理化性质及光谱分析分别鉴定为正二十九烷（Ⅰ）、二十八碳酸（Ⅱ）、β-谷甾醇（Ⅲ）、19α-羟基乌苏酸（Ⅳ）、2α，3α，24-三羟基-12-烯-28-乌苏酸甲酯（Ⅴ）、石吊兰素（Ⅵ）和胡萝卜苷（Ⅶ）。其中Ⅴ和Ⅵ为首次从蔷薇属植物中分得。     

川芎化学成分研究

目的：研究川芎化学成分。方法：利用硅胶柱层析分离，薄层纯化，分离川芎化学成分，经理化常数测定，波谱分析等鉴定结构。结果：共分得7个化合物，分别为正十六烷酸（I），4，7－二羟基－3－丁基苯酞（Ⅱ），大黄酚（Ⅲ），咖啡酸（Ⅳ），原儿茶酸（V），阿魏酸（Ⅵ）和胡萝卜苷（Ⅶ）。结论：化合物Ⅱ为一新化合物，化合物I、Ⅶ为首次从该植物中分得。     

天麻化学成分研究(Ⅰ)

目的 研究天麻中的弱极性成分。方法 硅胶柱色谱结合制备薄层层析分离，光谱分析鉴定结果。结果 分离并鉴定了7个化合物。他们分别为：对差劲苄基乙基醚（I），β-谷甾醇（Ⅱ），棕榈酸（Ⅲ），2，2’-亚甲基-二（6-叔丁基-4-甲基苯酚）（Ⅳ），对羟苄基甲醚（Ⅴ），邻苯二甲酸二甲酯（Ⅵ）和对羟基苯甲醛（Ⅶ）。结论 化合物Ⅳ和Ⅵ为天麻中首次报道成分，其中，化合物Ⅳ为四取代苯的二聚体，为首次从天麻属及兰科植物中分离鉴定。     

楮实子的化学成分研究

目的对桑科构树属植物构树的果实——楮实子的化学成分进行研究。方法采用柱色谱法进行分离、精制,通过理化性质和波谱分析方法鉴定化合物的结构。结果从楮实子95％乙醇冷浸物中分离得到7个化合物,分别鉴定为胡萝5苷棕榈酸酯（Ⅰ）、胡萝卜苷（Ⅱ）、苯丙氨酸（Ⅲ）、色氨酸（Ⅳ）、壬二酸（Ⅴ）、β-谷甾醇（Ⅵ）、蔗糖（Ⅶ）。结论化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ均首次在楮实子中分得。     

山茱萸化学成分的研究

从中药山茱萸中分离并鉴定了10种化合物：熊果酸（Ⅰ），5，5’－二甲基糠醛醚（Ⅱ），5－羟甲基糠醛（Ⅲ），没食子酸（Ⅳ），3，5－二羟基苯甲酸（Ⅴ），马钱素（Ⅵ），7－O－甲基莫诺甙（Ⅶ），7－脱氢马钱素（Ⅷ），β－谷甾醇（Ⅸ）和脱水莫诺甙元（Ⅹ）。其中Ⅹ为首次从天然界中分得，Ⅱ、Ⅲ和Ⅷ为第一次从山茱萸科植物中分得。