丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定

用^H-NMR法测定了丙烯酸正丁酯（NBA,M1）和甲基丙烯酸正丁酯（BMA,M2）的共聚物组成,用Mayo-Lewis模型的误差变量法（EVM）计算出不同温度下该体系本体聚合的竞聚率。并根据Arrhenius方程计算了该体系均聚、共聚反应频率因子之比Aii/Aij和活化能之差Eii-Eij。     

^1H—NMR法测定丙烯酸β羟乙酯和丙烯酸正丁酯竞聚率

以丙烯酸β羟乙酯丙烯酸正丁酯共聚体系为研究对象，在共聚单体组成敏感点附近估重复实验，进行了６０℃，８０℃，１００℃，１２０℃，１４０℃下的共聚合，用＾１Ｈ＿ＮＭＲ方法测定共聚物的组成，用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ微分组成方程的误差变量法计算竞聚率，同时给出竞取率的９５％置信区间。     

元素分析法测定苯乙烯和丙烯酸—β—羟乙酯竞聚率的误差分析

一对单体，可查到非常多数值不同的竞聚率文献值，说明无论从精度和准确性来说，竞聚率的测定和求算都可能产生很大误差。本文在单体敏感点组成进行实验，用元素分析法测定共聚物组成，用Ｅｒｒｏｒ－ｉｎ－ＶａｒｉａｂｌｅＭｅｔｈｏｄ（ＥＶＭ）［１］法计算苯乙烯（Ｓｔ，Ｍ１）和丙烯酸－β－羟乙酯（ＨＥＡ，Ｍ２）竞聚率，分析全过程的误差来源和大小。     

甲基丙烯酸三丁基锡和甲基丙烯酸异戊酯共聚合参数的测定

有机锡聚合物兼具杀菌防腐的生物活性功能和一般高分子材料的结构功能，有着潜在的应用前景［１］。本工作应用Ｘ射线萤光光谱测定甲基丙烯酸三丁基锡（ＴＢＴＭ）和甲基丙烯酸异戊酯（ＩＰＭＡ）共聚物中锡的含量。方便，迅速地获得了该共聚物的组成，计算了ＴＢＴＭ和ＩＰＭＡ在四氢呋喃中，５５℃下共聚合的竞聚率，其结果分别为０．２９和０．２４。     

液体栓塞材料2-聚甲基丙烯酸羟乙酯的研制

目的 研究新型液体栓塞材料2-聚甲基丙烯酸羟乙酯(2-P-HEMA)的栓塞性能及技术可行性.方法 分别测定2%、3.5%、5%、6.5%、8%、9.5%2-P-HEMA的乙醇溶液(A组)、乙醇/碘比醇溶液(B组)及乙醇/三氧化二铋(Bi2O3)溶液(C组)在流动盐水中的凝固时间.分别采用2%、5%、8%2-P-HEMA的乙醇/Bi2O3溶液栓塞兔肾动脉,观察栓塞效果,术后分期复查.肾动脉造影,取肾脏标本行大体及光镜检查.结果 2-P-HEMA的乙醇溶液注入流动水中很快呈絮状周化.A、B、C组相互之间的各浓度亚组材料凝固时间无显著性差异(P>0.05).中低浓度栓塞材料能顺利通过微导管,注射阻力小,能完全栓塞肾动脉及其分支,在透视下显影良好,无粘管现象.高浓度材料通过微导管阻力大,推注困难.造影复查未见肾动脉再通.肾脏标本可见肾脏动脉腔内有栓塞材料填充,自肾动脉至肾小球动脉内均可见剑栓塞材料.结论 2-P-HEMA能在流动水中快速凝固,合适浓度可满意栓塞兔肾动脉,是一种较为理想的非粘附性液体栓塞材料.     

β-雌二醇聚氰基丙烯酸正丁酯纳米粒制备工艺的研究

目的制备β-雌二醇聚氰基丙烯酸正丁酯纳米粒（E2-PBCA-NP），考察影响纳米粒粒径大小、包封率的因素，并优化其制备条件。方法以氰基丙烯酸正丁酯为载体，采用界面聚合的方法制备E2-PB—CA^＋-NP，以粒径大小、形态和包封率为指标，通过单因素试验初选，正交设计法优化E2-PBCA-NP制备工艺。结果搅拌速度、浓缩温度、有机溶剂种类及表面活性剂类型均可影响粒径。按优化工艺条件，制得的载药纳米粒平均粒径为115nｍ，分布范围50～180nｍ，包封率90．3％。结论经过优化筛选出的工艺，为制备E2-PB-CA—NP的最佳工艺。     

聚氨酯表面接枝聚甲基丙烯酸羟乙酯的研制

目的 用2、4－甲苯二异氰酯酯（TDI）作偶联剂在聚氨酯（PU）片表面引入聚甲基丙烯酯羟乙酯（PHEMA）,以得到一种具有良好的机械性能和优良的血液相容性的高分子材料。方法 先用TDI活化PU表面,生成PU－NCO衍生物,然后PHEMA中的－OH再和PU－NCO上的－NCO起反应生成PU－PHEMA。用拉力机测定材料的抗张强度,并进行血小板粘附实验。结果 与PU相比,在PU表面接枝PHEMA后,材料的抗张强度基本不变,粘附的血小板数量减少,变形也小。结论 PU－PHEMA是一种具有良好的机械性能和优良的血液相容性的高分子材料。     

β-榄香烯聚氰基丙烯酸正丁酯纳米粒的制备工艺研究

目的 优化β-榄香烯聚氰基丙烯酸正丁酯纳米粒的制备工艺。方法 以聚氰基丙烯酸正丁酯（polybutylcyanoacrylate,PBCA）为载药材料,采用界面缩聚法,以包封率为考察指标,通过单因素试验及正交试验设计优化制备工艺。结果 该工艺条件下制得的纳米粒,形态规整,无黏连,大小较为均匀,平均粒径254 nm,平均包封率90.17%。结论 本实验优化的制备工艺稳定可行。     

聚甲基丙烯酸羟乙酯-Ⅲ型胶原烧伤贴膜的研制(Ⅰ)

目的: 研究胶原蛋白的性质及聚甲基丙烯酸羟乙酯[poly(HEMA)]-Ⅲ型胶原烧伤贴膜的制备方法。方法: 从小牛皮中提取Ⅲ型胶原蛋白,与poly(HEMA)、乙二醇混合,用过硫酸铵和偏亚硫酸钠引发交联反应,制成烧伤用贴膜;在膜中加入药物吲哚美辛,并做体外溶出实验。 结果: poly (HEMA)-Ⅲ型胶原贴膜具有良好的弹性、柔软性、吸湿性和粘附性;吲哚美辛的体外累积释放百分量-时间曲线表明,其多孔的海绵状结构是良好的药物释放系统。结论: poly(HEMA)-Ⅲ型胶原的复合物是制备烧伤用创面敷料的良好材料。     

长期甲基丙烯酸羟乙酯刺激下对免疫系统的影响研究

目的:甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)能够从口腔固化修复体中慢慢渗漏出来,因此HEMA可以接触到存在于口腔黏膜和牙髓中的免疫系统细胞。我们的研究目的是制作一个长期受微量HEMA刺激的模型并记录小鼠的免疫系统变化。方法:微渗透泵中注满HEMA或者0.9%NaCl溶液(NaCl)种植于小鼠的背部保留40天,在此期间注射卵清蛋白(OVA)进行免疫。40天后收集脾脏和血清联免疫吸附剂测定法(Enzyme linked immunosorbent assay,ELISA)观察脾细胞细胞因子分泌和血清中抗卵清蛋白的IgG,IgM和IgA的活性。结果:HEMA高浓度组与对照组比较,高浓度刺激下小鼠的体重明显的减轻(P<0.05),并且HEMA低浓度组与对照组比较,低浓度刺激下小鼠的体重也明显地减轻(P<0.05);与此同时,体外培养脾细胞上清液中以及收集的血清中的白细胞介素-2(IL-2),无论HEMA高浓度组还是低浓度组与对照组比较都明显减少(P<0.05);在HEMA低浓度刺激下,血清中的抗卵清蛋白IgA活性也有显著降低。结论:体内长期接触微量HEMA影响的小鼠的一般健康状况并且抑制某些免疫功能。     

丙烯酰胺与4-乙烯基吡啶共聚合反应竞聚率

测定了丙烯酰胺与4－乙烯基吡啶共聚反应的竞聚率。用紫外分光光度法测定了不同浓度的4－乙烯基吡啶均聚物的吸光度，从而求出在低转化率不同初始单体组成的共聚物中4－乙烯基吡啶含量。用FR和KT两种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行计算和比较。结果表明：KT法和YBR法计算法较为准确，4－乙烯基吡啶的竞聚率和丙烯酰胺的竞聚率分别为γrVP=0.636,γAM=0.379。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚反应竞聚率的研究

本文合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸氯乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚物。用~1H-NMR谱仪测定了共聚物中两种单体的含量。用Fineman-Ross和Kelen-Tilds两种作图方法以及最小二乘法对单体的竞聚率进行估假。结果表明了甲基丙烯酸氯乙酯的竞聚率(r_1)和甲基丙烯酸缩水甘油酯的竞聚率(r_2)分别为r_1=0.712,r_2=1.081。     

气相色谱法测定共聚合竞聚率的研究

以苯乙烯和甲基丙烯酸正丁酯共体系为例，在共聚单体敏感点组成附近做重复实验，进行了４０、６０、８０、１００、１２０℃下的低转化率的共聚合，用气相色谱测定共聚物的组成，用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ微分组成方程的误差变量法计算竞聚率，同时给出竞聚率的９５％可信椭圆区间。通过与ＦＴＩＲ、ＮＭＲ方法的比较，对气相色谱法测定竞聚率的准确性进行了讨论。     

N—苯基马来酰亚胺／苯乙烯／丙烯腈共聚合体系的研究

测定了６０℃下Ｎ－苯基马来酰亚胺在苯溶剂中分别与苯乙烯,丙类腈共聚的二元竞聚率,并据此估算其三元共聚物组成,研究表明,实验值和计算值较为接近,如果适当控制混合单体比例和反应条件,可望得到组成较均一的共聚物。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合及竞聚率测定

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,实施了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液共聚合,测定了共聚物P(GMA-co-MMA)的红外光谱(FT-IR),对其化学结构进行了表征,并采用差示扫描量热法(DSC)测定了共聚物的玻璃化转变温度(Tg).改变两单体投料比进行共聚合,采用化学分析法测定低转化率下(<7%)共聚物组成,重点研究了两单体的竞聚率.结果表明:GMA与MMA的共聚合易于进行,P(GMA-co-MMA)的玻璃化转变温度(Tg)介于均聚物PGMA(72℃)与PMMA(106℃)之间,当n(GMA)/n(MMA)=4/6时,共聚物的Tg为9l℃.采用FR和KT 2种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行了计算和比较,结果表明:KT和YBR法较为准确,以DMF为溶剂时,GMA与MMA的竞聚率分别为2.14与0.69.     

交联PBA／SAN核—壳乳液接枝共聚研究

ABS是一种性能优异的树脂,但由于橡胶相含有双键而耐候耐热性差,本文试图以交联的聚丙烯酸丁酯为核,合成PBA/SAN核-壳乳液接枝共聚物。考察了核-壳乳液接枝共聚物的定量组成和微观结构。结果表明:接枝物组成近似于其乳液恒比组成;接枝率、接枝效率、分子量和接枝层,壳层厚度随聚合过程参数的改变而呈规律性变化,损耗正切峰表明在种子聚合物相中存在SAN聚合物的微相区。     

骨关节炎软骨细胞凋亡率的实验研究

目的检测和分析髋关节骨关节炎中软骨损伤轻重部位的软骨细胞凋亡率。方法关节软骨组织切片分别进行HE染色，番红O-固绿染色，Mankin评分评价软骨损伤程度，TUNEL方法检测软骨细胞凋亡率。结果关节软骨损伤重的部位的Mankin评分值及软骨细胞凋亡率均高于软骨损伤轻的部位。结论软骨细胞凋亡率与骨关节炎软骨损伤程度相一致，说明细胞凋亡可能是骨关节炎软骨损伤的机制之一。     

2-亚甲基丁二酸酐和甲基丙烯酸甲酯的共聚反应研究

2—亚甲基—丁二酸酐(M_1,ITANH)和甲基丙烯酸甲酯(M_2,MMA)在四氢呋喃(THF)中以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂进行自由基共聚合。由作图法衣得这两种单体在66℃的共聚竞聚率:表明它们趋于嵌均共聚。用粘度法和GPC测量了共聚物的分子量和分子量分布。共聚物在温和的条件下进行部分水解,得到一带有短的羧基侧链的聚电解质[11]。将[11]与无机盐LiClO_4混合后测得电导率δ-2.8272×10~(-4)S·cm~(-1),表明它具有较好的离子导电性。     

丙烯腈与N-乙烯基吡咯烷酮在H2O/DMSO混合溶剂中共聚反应动力学研究

在水和二甲基亚砜(DMSO)混合溶剂中,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,聚乙烯醇(PVA)为分散剂,合成了丙烯腈(AN)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚物,在反应温度为60℃时,建立了聚合反应速率方程 Rp=kC0.651±0.123AIBNC1.59±0.35ANC1.17±0.14 NVP,求得聚合反应的表观活化能.并讨论了添加剂对苯二酚和二氧杂环己烷对共聚反应的影响.