胃癌患者呼气中挥发性标志物的筛选分析

目的应用固相微萃取-气相色谱/质谱技术筛选胃癌患者呼气中挥发性标记物。方法用Tedlar采样袋收集37例胃癌患者呼气样本,32例正常人的呼气标本作为对照,同时收集周围空气作为参照。经固相微萃取浓缩,通过气相色谱/质谱检测呼气中的挥发性有机化合物,通过Wilcoxon非参数检验筛选胃癌患者呼气中的特征性挥发性标志物。结果在胃癌呼气标本中筛选出丙烯腈和甲基环己烷两种挥发性标志物。丙烯腈的浓度范围为14.72～594.29 ng/L,甲基环己烷的浓度范围为9.20～970.89 ng/L。比较胃癌患者和正常对照呼气中两种物质浓度,差异均有统计学意义(P<0.05)。结论丙烯腈和甲基环己烷可作为胃癌潜在的挥发性标志物辅助胃癌诊断。     

Screeing analysis of volatile markers in the breath of gastric cancer patients

目的 应用固相微萃取-气相色谱/质谱技术筛选胃癌患者呼气中挥发性标记物.方法 用Tedlar采样袋收集37例胃癌患者呼气样本,32例正常人的呼气标本作为对照,同时收集周围空气作为参照.经固相微萃取浓缩,通过气相色谱/质谱检测呼气中的挥发性有机化合物,通过Wilcoxon非参数检验筛选胃癌患者呼气中的特征性挥发性标志物.结果 在胃癌呼气标本中筛选出丙烯腈和甲基环己烷两种挥发性标志物.丙烯腈的浓度范围为14.72~594.29 ng/L,甲基环己烷的浓度范围为9.20~970.89 ng/L.比较胃癌患者和正常对照呼气中两种物质浓度,差异均有统计学意义(P<0.05).结论 丙烯腈和甲基环己烷可作为胃癌潜在的挥发性标志物辅助胃癌诊断.     

卵巢癌患者呼气中挥发性标志物的筛查

目的应用固相微萃取联合气相色谱/质谱技术筛查卵巢癌患者呼气中挥发性标志物。方法收集40例卵巢癌患者呼气样本(卵巢癌组),49例健康女性呼气样本(对照组),同时收集周围空气作为参考。利用固相微萃取联用气相色谱/质普检测筛查卵巢癌患者呼气中的挥发性有机化合物。通过t检验分析卵巢癌患者呼气中的特异性挥发性标志物。结果筛选出苯乙烯和壬醛两种特异性挥发性标志物。卵巢癌组苯乙烯的浓度为(268.854±96.660)ng/L,壬醛的浓度为(388.631±122.660)ng/L。两种物质的浓度在卵巢癌组和对照组之间差异有统计学意义(P<0.05)。结论苯乙烯和壬醛可能是卵巢癌患者呼气中潜在挥发性标志物。     

肝癌患者呼气中挥发性标志物的筛选与定量分析

目的 筛选肝癌患者呼气中的挥发性标志物,并评估它们用于临床肝癌诊断的可行性.方法 用Tedlar 采样袋收集30份肝癌患者呼气样品,收集27份肝硬化患者和36份健康人的样品作为对照,同时收集周围空气作为参照.经固相微萃取浓缩,用气相色谱/质谱检测呼气中的挥发性有机化合物(VOCs),筛选肝癌患者呼气中的挥发性标志物,标准曲线法定量,Mann-Whitney U检验进行组间比较,通过ROC曲线评估它们用于临床肝癌诊断的可行性.结果 筛选出3个组间存在明显差异的VOCs:3-羟基-2-丁酮、苯乙烯和癸烷,它们在肝癌患者呼气中的中位浓度均高于健康人或肝硬化患者.3-羟基-2-丁酮用于肝癌的诊断效果较好,在健康人与肝癌中,诊断肝癌的灵敏度与特异度可达到83.3%与91.7%;在肝硬化与肝癌人群中,诊断肝癌的灵敏度与特异度可达到70.0%与70.4%.肝癌患者中,AFP>400μg/L与AFP<400μg/L两组患者呼气中,这3种VOCs的浓度差异无显著性(P>0.05),在Ⅰ～Ⅱ期与Ⅲ～Ⅳ期肝癌患者呼气中,它们的浓度差异亦无显著性(P>0.05).结论 3-羟基-2-丁酮,苯乙烯和癸烷这3种VOCs可能作为肝癌患者呼气中的标志物,这些标志物与肝癌患者的AFP水平和临床分期无关联.     

顶空固相微萃取—气相色谱质谱联用法测定三七挥发性成分

[目的]探讨顶空固相微萃取—气相色谱质谱联用技术分析测定三七挥发性成分的可行性.[方法]利用顶空固相微萃取—气相色谱质谱联用法研究三七挥发性成分的化学成分组成.[结果]三七挥发性成分经气相色谱分离得到离子峰93个,鉴定得到83个化合物,占挥发性物质总量的95.83％.[结论]顶空固相微萃取和气相色谱质谱联用法具有简便、环保、快速、灵敏的优点,可应用于三七挥发性成分的研究.     

弥漫大B细胞淋巴瘤患者尿液中挥发性标志物的筛选

目的：筛选弥漫大B细胞淋巴瘤( DLBCL)患者尿液中有诊断价值的挥发性标志物( VOCs )。方法收集35例DLBCL患者尿液样本( DLBCL 组),30例健康者尿液样本(对照组)。利用顶空气体固相微萃取联用气相色谱-质谱检测分析两组尿液样本中的挥发性有机化合物。应用Wilc-oxon非参数检验分析筛选 DLBCL 患者尿液中的特异性VOCs。结果筛选出正己烷、2-丁酮和4-庚酮3种特异性挥发性标志物。 DLBCL 组正己烷的浓度为(63．45±9．98)μg/ml,2-丁酮的浓度为(105．43±12．81)μg/ml,4-庚酮的浓度为(162．56±25．38)μg/ml。3种物质的浓度在DLBCL组和对照组之间差异有统计学意义( P<0．05)。结论 DL-BCL患者尿液中挥发性化合物(正己烷、2-丁酮和4-庚酮)可能是有诊断价值的VOCs。     

乳腺癌患者呼气中挥发性标志物的筛选与定量分析

目的 探讨乳腺癌患者呼出气体中挥发性有机化合物成分在临床诊断中的价值.方法 用Tedlar袋收集36例正常人、27例乳腺腺病及33例乳腺癌术前患者的呼气样本,经固相微萃取浓缩后经气相色谱/质谱对呼气中的挥发性有机化合物(VOCs)进行检测,筛选出乳腺癌的挥发性标志物,以标准曲线法定量,并通过受试者工作曲线(ROC)评估它们用于乳腺癌诊断的价值.结果 在乳腺癌患者呼气标本中筛选出两种挥发性标志物,分别为苯乙酮和十六烷.在健康人与乳腺癌患者中,苯乙酮和十六烷浓度差异均有统计学意义(P<0.05),苯乙酮用于乳腺癌的诊断敏感性和特异性分别为97.0%和50.0%,十六烷为75.8%和61.1%;在乳腺腺病和乳腺癌患者中,两种VOCs差异无统计学意义(P>0.05);在乳腺腺病患者和健康人中,苯乙酮浓度差异有统计学意义(P<0.05),十六烷浓度差异无统计学意义(P>0.05).结论 苯乙酮和十六烷可能作为乳腺癌患者呼气中的标志物,两者都不能正确区分乳腺癌和乳腺腺病,但苯乙酮可能对鉴别健康人与乳腺腺病有帮助.     

固相微萃取和气相色谱-质谱联用分析罗汉果浸膏的挥发性成分

目的　对罗汉果浸膏的挥发性成分进行分离分析鉴定。方法　采用固相微萃取和气相色谱 -质谱联用技术 ,在固相微萃取实验中使用 85μm聚丙烯酸酯作为萃取纤维 ,并对萃取时间、萃取温度、离子强度、解吸时间等实验条件进行优化 ,应用峰面积归一化法测定各组分的相对含量。结果　在 HP-5MS柱共鉴定出 3 8种化合物 ,主要成分为β-大马酮、β-二氢大马酮、糠醛、苯甲酸苄酯等。结论　本方法为罗汉果资源的合理使用提供了科学依据     

零陵香挥发性成分的SPME-GC/MS分析

目的采用固相微萃取-气相/质谱(SPME-GC/MS)联用技术分析零陵香挥发性成分。方法利用75μm碳分子筛/聚二甲基硅氧烷(75μm CAR/PDMS)、65μm二乙烯基苯/聚二甲基硅氧烷(65μm DVB/PDMS)、85μm聚丙烯酸酯(85μm PA)和100μm聚二甲基硅氧烷(100μm PDMS)共4种不同涂层的固相微萃取(SPME)萃取头,在最佳条件下,分别对零陵香挥发性成分进行萃取,并通过气相/质谱(GC/MS)联用分析检测其化学成分。结果零陵香挥发性成分SPME关键参数为:萃取温度80℃、时间50 min。4种萃取头共检出零陵香挥发性成分10类103种,酚类、酯类和烃类化合物是零陵香挥发性成分的主要化学类型。4种萃取头检出共有成分6种,分别为葫芦巴内酯、二氢猕猴桃内酯、(+)-雪松醇、植酮、菲、3-氨基-4,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮;各萃取头中75μm CAR/PDMS萃取头检出挥发性成分数量最多。结论本文首次采用SPME-GC/MS对零陵香挥发性成分进行测定。该方法简单、快速、准确,为零陵香物质基础研究提供参考借鉴。     

辛夷指纹图谱的顶空固相微萃取气相色谱联用初探

目的 建立辛夷气相色谱指纹图谱,对顶空-固相微萃取条件进行优化.方法 采用顶空-固相微萃取技术直接提取辛夷中的挥发性成分,再进行气相色谱分析.结果 采用PDMS/DVB涂层,80℃时,萃取50min效果较好.结论 该方法操作简便,取样量小,无试剂污染,可用于辛夷中挥发性成分的指纹图谱研究.     

非霍奇金淋巴瘤细胞株 JEOK 挥发性有机物的测定

目的寻找淋巴瘤细胞特征性的气体标志物,为应用呼气监测对淋巴瘤患者的早期诊断提供实验依据,评估固相微萃取-气相色谱/质谱技术（SPME-GC/ MS）应用于淋巴瘤细胞顶空气体的检测的可行性。方法采用 SPME-GC/ MS检测非霍奇金淋巴瘤细胞株 JEOK 细胞在培养瓶顶空气体中挥发性有机物（VOCs）的成份,与人淋巴细胞株和空白对照组顶空气体中的 VOCs 比较,通过单样本秩和检验筛选出非霍奇金淋巴瘤细胞的特征性挥发性标志物。结果在JEOK 细胞培养瓶顶空气体中可检测到二甲基硫、甲苯、邻二甲苯、1,3-二叔丁基苯、苯乙酮、十二烷,较人淋巴细胞升高;而乙醇、苯甲醛、正己醛明显减少。结论非霍奇金淋巴瘤细胞株 JEOK 可以引起培养瓶顶空气体中 VOCs 组成的改变,芳香族化合物与烷烃类化合物增多,乙醇及醛类含量减少,上述物质可能作为淋巴瘤细胞特征性标志物;SPME-GC/MS 作为一种衡量物质检测方法,可以用于 JEOK 细胞株培养瓶顶空气体中 VOCs 的检测。     

透骨香挥发油化学成分的SPME-GC-MS分析

目的:分析中药透骨香挥发油成分.方法:利用固相微萃取/气相色谱/质谱(SPME/GC/MS)联用技术对透骨香挥发油的化学成分进行了研究.结果:共鉴定出34种成分,占挥发油总成分的89.52%.结论:透骨香挥发油主要化学成分是水杨酸甲酯 (74.18%)、十六烷(1.59%)、十五烷(1.38%)、2-羟基-4-甲氧基苯乙酮 (1.09%)等.     

分散液相微萃取联合气相色谱质谱检测水中11种有机磷农药和阿特拉津方法的建立

目的 建立分散液相微萃取气相色谱质谱测定水样中11种有机磷农药和阿特拉津的方法。方法 分别对气相色谱条件、气相质谱条件进行优化,以提高萃取效率,优选条件建立方法后检测自来水和河水水样中有机磷农药。取10 mL水样,将200 μL二甲苯和800μL甲醇分别作为萃取剂和分散剂并混合后,注入水样中乳化分散,离心后取1 μL上层有机相进样分析。气相色谱采用HP5毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm,0.25 μm）程序升温分离,质谱采用EI离子源,选择离子监测模式定量。结果 待测农药和阿特拉津在2.0~50 ng/mL范围内线性良好。方法检出限为0.12～1.38 ng/mL,测定精密度为5.57%～9.85%。将该方法应用于自来水和河水的测定,加标回收率为75.5%~107%。结论 方法简单快速,萃取和浓缩同时进行,轻质萃取剂在萃取后更易取出,适用于水样中有机磷农药的分析。     

血浆Th17细胞相关因子与25-羟基维生素D检测对肺癌的临床价值

目的 探讨肺癌患者调节辅助性T细胞17（Th17）相关因子与25-羟基维生素D检测的临床价值.方法 收集本院2012年3月至2013年1月新入院肺癌患者78例,其中腺癌40例,鳞状细胞癌28例,小细胞癌10例,选取年龄和性别与其相匹配的50例健康体检者作为对照组.分析各组间25-羟基维生素D与白介素17（IL-17）、白介素6（IL-6）的差异及其相关性.结果 肺癌患者血浆25-羟基维生素D浓度为（24.5＆#177;6.8）ng/mL,低于健康对照组（35.1＆#177;8.7）ng/mL,肺癌患者血浆IL-17浓度为550（350,705）ng/L,IL-6浓度为480（390,620）ng/L,均低于健康对照组,差异均有统计学意义（P＜0.05）;肺腺癌患者血浆25-羟基维生素D、IL-17、IL-6浓度与肺鳞状细胞癌患者比较差异无统计学意义（P＞0.05）,肺癌患者血浆IL-6、IL-17与25-羟基维生素D存在相关性（r＝0.369,0.402,P＜0.05）.结论 肺癌患者血浆25-羟基维生素D、IL-17、IL-6浓度异常,提示肺癌患者血浆25-羟基维生素D与Th17细胞相关因子浓度检测对治疗和预后监测具有一定临床价值.     

Application of UPLC-MS/MS Method for Analyzing B-vitamins in Human Milk

Objective To determine ten B-vitamins in human milk by ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS).
Methods The pretreated human milk samples were adequately separated and quantified within 11 min by UPLC-MS/MS with an Acquity UPLC HSS T3 column (2.1×100 mm, 1.8 μm). The mobile phase was a gradient of 2.5 mmol/L ammonium formate aqueous solution and acetonitrile at a flow rate of 0.35 mL/min. Stable isotope internal standards were used in the analysis, to correct for the method variability, including matrix and ionization effects. The homogenized human milk samples were deproteinzed using methanol, unknown contaminants were extracted with diethyl ether and hydrophobic phase was discarded. The analytes were monitored via ESI+ionization and detected in multiple reaction monitoring (MRM) with three acquisition functions.
Results Calibration curves ranged from 0.5-160 ng/mL (thiamin, riboflavin, biotin, nicotinic acid, pyridoxine, pyridoxamine, pyridoxal), and 2.5-800 ng/mL (pantothenic acid, FAD and nicotinamide) (R2=0.990-0.999). The relative recovery ranged from 80.1% to 120.2%; accuracy was determined to be 98.3% to 108.0%. Intra-day and inter-day variation were 3.4%-19.9% and 5.9%-18.1%, respectively. The limit of quantification (LOQ) for all vitamins was between 0.25 and 3 μg/L.
Conclusion This method was successfully applied for simultaneous analysis of ten B-vitamins in human milk.     

Evaluating the Environmental Health Effect of Bamboo-Derived Volatile Organic Compounds through Analysis the Metabolic Indices of the Disorder Animal Model

Objective To identify the bamboo VOCs (volatile organic compounds) effect on animal physiological indices, which associated with human health.
Methods GC/MS was used to analyze the volatile organic compounds from Moso bamboo (Phyllostachys heterocyla cv. pubescens). The effect of VOCs on environmental health was evaluated by analyzing the metabolic indices of the type 2 diabetic mouse model.
Results Spectra of VOC generated by GC/MS were blasted against an in-house MS library confirming the identification of 33 major components that were manually validated. The relative constituent compounds as a percentage of total VOCs determined were alcohols (34.63%), followed by ether (22.02%), aldehyde (15.84%), ketone (11.47%), ester (4.98%), terpenoid (4.38%), and acids (3.83%). Further experimentation established that the metabolic incidence of the disease can be improved if treated with vanillin, leaf alcohol,β-ionone and methyl salicylate. The effects of these VOCs on type 2 diabetes were evident in the blood lipid and blood glucose levels.
Conclusion Our model suggests that VOCs can potentially control the metabolic indices in type 2 diabetes mice. This experiment data also provides the scientific basis for the comprehensive utilization of ornamental bamboos and some reference for other similar study of environmental plants.     

正相HPLC-MS/MS测定人血浆中多奈哌齐对映体浓度

目的建立正相高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法测定人血浆中多奈哌齐(DN)对映体的方法,并进行方法学验证。方法采用正己烷∶异丙醇(98∶2,V/V)作为萃取剂进行样品浓集,选用CHIRALCEL OJ-H手性柱(250mm×4.6mm,5μm)作分析柱,流动相为正己烷∶正丙醇∶二乙胺=60∶40∶0.1(V∶V∶V),流速为0.5mL/min,柱温为38℃。以多反应监测(MRM)方式进行定量检测,利多卡因为内标,按内标法定量。结果左旋DN(S-DN)、右旋DN(R-DN)对映体的保留时间分别为15.56和18.41min。S-DN的线性范围为0.051～7.596ng/mL,R-DN的线性范围为0.049～7.404ng/mL,线性良好(r>0.99)。S-DN和R-DN的方法回收率分别为95.10%～103.70%、93.58%～98.00%;预处理回收率分别为58.42%～61.08%、53.24%～61.87%;日内精密度(RSD)分别为8.35%～11.28%、6.78%～11.58%;日间RSD分别为5.82%～9.02%、6.87%～9.19%。结论建立的正相HPLC-MS/MS测定人血浆多奈哌齐对映体血药浓度具有快速、简便、灵敏、准确等优点,适用于多奈哌齐对映体的人体药动学研究。     

Studies of pickled vegetables and cause of esophageal cancer in Linxian. II. Determination of nitrosamines and their precursors]

Pickled vegetables are daily food consumed in the high-risk areas for esophageal cancer in China. We analyzed the nitrosamine content of Linxian pickles by GC/TEA and found that trace amounts of six nitrosamines (NDMA, NDEA, NMBA, NMAMBA, NDPA, NPYR) were present, with the highest concentrations being NDMA and NDEA (1.7 and 1.9 micrograms/kg wet weight respectively). The average level of nitrosamine precursors, such as nitrate (111.22 mg/L), nitrite (0.152 mg/L) and secondary amines (4.223 mg/L), in pickled vegetables were determined, and their pH values ranged from 3 to 5.