菁染料的聚集态与荧光效应

本文着重研究了三只增感效率较高的菁染料在不同溶剂和不同浓度下的聚集态和荧光光谱。通常在甲醇溶液中染料的吸收光谱呈单分子态,荧光光谱有Stokes位移,在碱性水溶液中吸收光谱有明显双峰荧光光谱,而无Stokes位移,同时还计算了相应的荧光量子产率,结果为J聚集态的染料Ⅰ比产生二聚集态的染料Ⅱ的荧光量子产率高。菁染料的荧光光谱强度随不同的浓度、不同pH卤盐和表面活性剂的加入而发生变化。     

荧光染料太阳能聚集器的研究

基于对荧光式太阳能聚光器能量转换效率的分析,取用了荧光量子产率高的若丹明染料和苝红类颜料作为荧光物质,并制成了太阳能聚集器,进而讨论了它们的浓度效应、自吸收及光稳定性等。结果是:随着荧光染料浓度增加,其Stokes位移相应增大,因而自吸收现象明显降低;但在高浓度下由于分子间碰撞而引起的荧光猝灭将导致荧光量子产率下降。苝红颜料分散在聚甲基丙烯酸甲酯中的量子产率比分散在DMF溶液中高,它具有优于若丹明的良好的光稳定性。     

四-(三氟乙烷氧基)酞菁锌的光物理性质研究

目的 研究2(3),9(10),16(17),23(24)-四(三氟乙烷氧基)酞菁锌(ZnPcF)光物理性质(包括紫外吸收光谱、荧光光谱)和光敏化作用产生的单线态氧量子产率。方法 采用紫外-可见分光光度法和荧光分光光度法分别测定ZnPcF的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱;应用9,10-二甲基蒽为捕捉单线态氧的探针,通过测定光敏化过程中探针浓度的变化,计算ZnPcF的单线态氧(¹O₂)量子产率。结果 与酞菁锌(ZnPc)相比,ZnPcF的紫外可见光谱和荧光光谱都有一定程度的红移。ZnPcF的摩尔消光系数(ε)为1.65×10⁴ L·mol^-1·cm^-1,荧光量子产率为0.197,单线态氧量子产率为0.547。结论 ZnPcF有较大的摩尔消光系数、荧光及单线态氧量子产率,有进一步开发其抗肿瘤效果的前景。     

双恶嗪化合物的合成及其电子光谱

合成了六个双恶嗪化合物,即:6,13-二氯双恶嗪;3,6,10,13-四氯双恶嗪;2,9-二甲氧基-6,13-二氯双恶嗪;2,9-二乙氧基-6,13-二氯双恶嗪;3,10-二硝基-6,13-二氯双恶嗪;2,9-二硝基-6,13-二氯双恶嗪。测试了它们的吸收光谱与荧光光谱,计算了它们的荧光量子产率。它们的吸收光谱与荧光光谱呈现出较好的镜像对称性。     

单胺氧化酶抑制剂中间体1，2，3，4-四氢萘-1-胺盐酸盐的合成

目的：设计一种以苯为原料合成单胺氧化酶（monoamine oxidase,MAO）抑制剂中间体1,2,3,4-四氢萘-1-胺盐酸盐的方法。方法：采用Fridel-Crafts酰化反应、Wolf-Kishner-黄明龙还原反应和Harwoth环合反应等方法,以苯为原料,经酰化、还原、环合、缩合、还原以及成盐制得1,2,3,4-四氢萘-1-胺盐酸盐（11）。结果：合成（11）的总收率为43.6%。结论：建立了合成MAO抑制剂中间体1,2,3,4-四氢萘-1-胺盐酸盐的方法,该方法具有原材料廉价易得、反应操作简便以及产品收率较高且品质好等优点,具有一定的工业化生产前景。     

时间分辨荧光免疫分析用标记试剂——N1-(对-异硫氰基苄基)-二乙三胺四乙酸钐钠的研制△

时间分辨荧光免疫分析是一种利用镧系元素(多用铕、钐和铽离子)作标记物的免疫分析.镧系元素螯合物在激发光作用下,产生发射光,其激发光与发射光之间有很宽的Stokes位移,发射光谱峰很窄,具有不同的最大发射波长,如铽(Tb3+)、铕(Eu3+)和钐(Sm3+)分别为544、613和643　nm;其荧光寿命长,最长可达1　ms,比血浆等的本底荧光寿命长几个数量级.将Eu3+、Sm2-和Tb3+分别螯合到多功能螯合剂,如N1(对-异硫氰基苄基)-二乙三胺-N1,N2,N3,N3-四乙酸(简称异硫氰基苄基DTTA)上,可得到螯合有不同镧系离子的螯合剂.     

时间分辨荧光免疫分析用标记试剂——N~1-(对-异硫氰基苄基)-二乙三胺四乙酸钐钠的研制

时间分辨荧光免疫分析是一种利用镧系元素(多用铕、钐和铽离子)作标记物的免疫分析。镧系元素螯合物在激发光作用下,产生发射光,其激发光与发射光之间有很宽的Stokes位移,发射光谱峰很窄,具有不同的最大发射波长,如铽(Tb3 )、铕(Eu3 )和钐(Sm3 )分别为544、613和643nm;其?..     

四-α-(8-喹啉氧基)取代酞菁金属配合物的若干性质

目的 研究四-α-（8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物的光谱性质、在溶液中的聚集行为、光稳定性及其光敏活性,为新型光敏剂的筛选提供依据.方法 测定配合物UV-Vis吸收光谱,确定单体和聚集体的吸收波长及其强度随浓度的变化,判断其在溶液中的状态及其光稳定性,采用2,5-二甲基呋喃（DMFU）为探针气相色谱法测定标题配合物在激光照射下产生单线态氧（1O2）的速率.结果 四-α-（8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物的光谱位于理想光敏剂的较佳波长区（650～700 nm）,在DMF溶液中主要以单体形式存在,在红光光照条件下光稳定性较好,四-α-（8-喹啉氧基）取代酞菁锌光敏产生1O2的速率明显大于其他3种相应酞菁金属配合物.结论 从四-α-（8-喹啉氧基）取代酞菁金属配合物中筛选出四-α-（8-喹啉氧基）取代酞菁锌,其具备作为光敏剂的光谱特性、光稳定性和较高的光敏活性.     

哒嗪与3-庚基噻吩共聚物的合成及其表征

在二价镍配合物催化剂存在下,用3,6-二氯哒嗪与3-庚烷基-2,5-二溴噻吩格氏试剂共聚合成了哒嗪与烷基噻吩共聚物,并利用红外光谱(FT-IR),核磁共振谱(1H-NMR)等对其结构和性能进行了表征。该合成方法所得共聚物的收率为75%,而且溶解于DM F、DM SO、CHC l3等普通溶剂中。共聚物的紫外-可见吸收光谱(UV-v is)中在405 nm处观察到最大吸收峰。用荧光光谱(PL)和热重分析(TGA)对所得聚合物的荧光特性和热稳定性作了初步探讨。     

3-二乙胺基-7-叔丁基荧烷的合成

以N,N-二乙胺基苯酚和邻苯二甲酸酐为原料合成2-羧基-4′-二乙胺基-2′-羧基二苯甲酮,然后再与对叔丁基苯酚反应生成3-二乙胺基-7-叔丁基荧烷,通过核磁共振、红外光谱对产物进行了表征,测定了其荧光光谱.结果表明在λex=521nm处激发出现最大荧光发射波长,λem=572nm.     

以若丹明为母体的多发色团化合物的合成

合成了８个以若丹明６Ｇ，若丹明１０１，若丹明Ｂ或若丹明ＤＲ－２１为母体，以１，８－萘酰亚胺衍生物为天线基元，以双亚甲基作为桥链连接两者的多发色团激光染料，并对它们进行吸收光谱和荧光光谱的测试，结果表明，发生了从天线基元指向若丹明母体的分子内能量传递现象，并且多发色团激光染料相对于对应的若丹明染料的荧光量子产率有不同程度的提高。     

新型双发色团固体激光染料的荧光性能

合成了带可聚合双键的若丹明,１,８－萘酰亚胺衍牲单体,并将它们与甲基丙烯酸甲酯共获得一系列双发色团共聚物。测定了其中各个单体的含量以及平均分子量。其吸收光谱显示,在基态下共聚物中两个发色团单体之间没有相互作用或作用很小。然而,在荧光光谱中发现某些共的中其Ｎ－ＡＥ部分荧光部分猝灭,而其Ｒ部分荧光增强,说明这些共聚物中存在着有效的分子内单线态－单线态能量传递现象。     

中位含氯取代环己烯桥环硫三碳菁染料的合成及性能

采用2-甲基噻唑季胺盐与2-氯-1-甲酰基3-羟亚甲基环己烯,合成了五种题示染料。经IR及~1H-NMR谱确认了产物的结构,测定了电子吸收光谱、溶解度及稳定性,发现在染料苯环上引入甲氧基能改进染料溶解度,苯环上有氯取代的染料具有较高的光稳定性。     

含螺吡喃端基PNIPAM的制备及其在活细胞成像中的应用

利用ATRP活性聚合制备了不同分子量的含有螺吡喃（SP）端基的聚(N-异丙基丙烯酰胺)（SP-PNIPAM）。考察了SP-PNIPAM的光致变色性能、荧光性能和临界转变温度,并研究了它们在活细胞成像方面的应用。螺吡喃以及SP-PNIPAM经激发后发射红色荧光。螺吡喃可以通过扩散穿过细胞膜进入细胞,因而对固定、成活细胞均能染色。而SP-PNIPAM用于细胞染色时,其染色特性与分子量有关,主要通过活细胞内吞作用进入活细胞内,因此可以选择性地用于活细胞荧光成像。     

多甲川苯乙烯菁染料的合成及其溶剂效应

本文合成了六个多甲川苯乙烯型菁染料,研究了溶剂对其最大吸收波长、Stokes位移及荧光量子效率的影响。比较了两个典型的用来描写溶剂对吸收波长影响的McRae方程和Nicol方程,发现前者在这里更为适合。结果还表明,这些染料在不同溶剂中的Stokes位移较好地符合Lippert方程,溶剂性质对染料的荧光效率影响很大。     

含取代吲哚的三碳菁染料的合成及其光性能

合成了９个新的含有取代吲哚杂环的三碳菁染料，通过红外光谱，核磁共振氢谱以及元素分析，确定其分子结构，并给出了染料的电子吸收光谱，荧光光谱以及溶解度数据。     

不对称水溶性菁染料的简便制备与纯化方法

以对肼基苯磺酸为起始原料，经6步反应合成了2个可用于DNA荧光标记的不对称水溶性菁染料，采用三元展开剂体系，用制备薄层色谱方法分离提纯各中间体和产物，得到了与文献报道制备液相色谱方法相当的收率。     

新型1，8—萘酰亚胺衍生物的合成及其分子内光致电子转移

合成了4－哌吡嗪基－N－甲基－1,8－萘酰甲亚胺（NA1）及其衍生物。化合物NA1和4－（4－甲基－1－哌吡嗪基）－N－甲基－1,8－萘酰亚胺（NA2）分子内的脂肪胺作为电子给体,通过双碳链向萘酰亚胺进行光致电子转移,使得N－甲基－1,8－萘酰亚胺荧光团的荧光猝灭;脂肪胺质子化或季铵化后,光致电子转移过程中断、荧光恢复。这类化合物的荧光随pH值的变化而变化,表现出的荧光分子开关功能。     

萘酰亚胺类共聚型聚合色素的合成与表征

以丙烯酰氧乙基氨基取代的1,8－萘酰亚胺类荧光色素为单体,与甲基丙烯酸甲酯共聚得到了4个聚合荧光色素。采用GPS法,测定了它们的相对分子质量。采用吸收光谱标准曲线法,确定了聚合荧光色素中荧光色素的结合量。测试了它们在溶液中和在聚合物薄膜扣的吸收和荧光光谱。     

噻唑杂环偶氮分散染料的合成及电子光谱计算

以2-氨基噻唑衍生物为重氮组分,以N,N-二取代苯胺衍生物为偶合组分,合成、提纯了一系列文题化合物。用改进的SCF-PPP-CI程序进行分子结构的模型计算,得到染料最大吸收波长的计算值,与实验值关联结果,线性关系良好。