大孔树脂对丹参中5种丹酚酸类化合物的吸附分离特性

目的:考察8种型号大孔树脂对丹参水溶性成分中5种丹酚酸(丹参素、原儿茶醛、迷迭香酸、丹酚酸B、丹酚酸A)的吸附特性。方法:以5种丹酚酸类化合物为评价指标,采用高效液相色谱分别检测静、动态实验中各个丹酚酸类化合物的含量变化。结果:8种型号的树脂均对丹参素吸附率低。动态实验中,HP-20型树脂对迷迭香酸、丹酚酸B和丹酚酸A的动态饱和吸附量分别为30.506 mg.g^-1(干树脂),36.996 mg.g^-1(干树脂),43.85 mg.g^-1(干树脂)。结论:8种大孔树脂均不宜选用丹参素、原儿茶醛作为评价指标。     

注射用丹参多酚酸中主要成分的降解动力学分析

目的:探索注射用丹参多酚酸中主要活性成分(丹酚酸B和迷迭香酸)在不同pH和温度下的降解规律.方法:采用HPLC测定迷迭香酸、丹酚酸B含量,研究二者在不同pH(1～13)和温度(60,70,80,90℃)下含量变化,通过化学动力学法计算降解动力学参数.结果:丹酚酸B与迷迭香酸在不同pH和温度下降解反应均属于一级动力学反应,降解速率随pH及温度的升高而增加.丹酚酸B和迷迭香酸在水溶液中的降解活化能(Ea)分别为48.54,49.83 kJ· mol-1,在注射用丹参多酚酸中则分别为95.19,83.56 kJ· mol-1.结论:丹酚酸B与迷迭香酸在碱性条件及高温条件下易降解,与对照品相比较,二者在注射用丹参多酚酸中更为稳定.     

丹参滴注液中酚酸类活性成分在中空纤维膜超滤过程中迁移规律研究

研究考察丹参滴注液超滤工艺中有机膜对丹参酚酸类成分的适宜性;采用UPLC分析丹参滴注液中9个酚酸类活性成分在聚醚砜(PES)中空纤维膜和聚砜(PS)中空纤维膜超滤过程中的迁移规律。通过对3批分别经2种膜超滤前后的丹参滴注液进行组分结构特征分析,结果表明经PES膜超滤后丹参滴注液中的9个酚酸类活性成分相对超滤前无明显变化;经PS膜超滤后,丹参滴注液中的丹参素钠、原儿茶醛、咖啡酸、异阿魏酸、迷迭香酸这5个成分含量无明显变化,而丹酚酸D、丹酚酸B、紫草酸含量均下降了约20%,另丹酚酸A含量明显降低,平衡时最终含量仅有原液中的20%左右。因此,重点对丹酚酸A在超滤膜中迁移特殊性进行深入研究,结果发现,超滤过程中2种膜均会造成丹酚酸A的损失,在PS膜中丹酚酸A损失更多;在对膜进行洗涤再生时发现,乙醇洗涤液中能检测到丹酚酸A,而水洗液中未检测到,说明超滤过程中丹酚酸A的损失主要为吸附作用。该结果提示丹参滴注液中的酚酸类有效成分在膜超滤工艺过程中的迁移不完全遵守膜孔径的相对分子质量通过规律,同时可能受膜材料结构、膜结构与成分结构间的相互作用等因素影响,在膜的超滤过程中表现出不同的迁移行为规律。     

丹参药材提取液中丹酚酸B稳定性影响因素的考察

丹参水溶性酚酸类包括丹酚酸A、丹酚酸B、丹酚酸C、迷迭香酸、丹参素、原儿茶醛等。药理研究表明丹参酚酸类具有抗凝、抗氧化的活性[13],其中丹酚酸B是含量最高的活性成分,有文献提示丹酚酸B的稳定性较差,其制剂工艺过程中稳定性影响因素有待探讨[4]。本实验对丹参提取液施以不同影响因素,用HPLC测定丹酚酸B的含量,考察各种因素对其稳定性的影响。1仪器,试剂与样品DIONEXSUMMIT高效液相色谱仪;丹酚酸B对照品(中国药品生物制品检....     

丹参多酚酸体内吸收、分布、代谢、排泄研究进展

丹参多酚酸是丹参的主要活性部位之一,含有丹参素、丹酚酸B、丹酚酸A、迷迭香酸、紫草酸、丹酚酸C、丹酚酸D等成分。文章总结了近年来丹参多酚酸的体内药代、药动研究报道,对其吸收(absorption)、分布(distribution)、代谢(metabolism)、排泄(excretion)即ADME过程进行综述,有助于了解丹参多酚酸在体内的存在形式与暴露程度,为更好地围绕活性成分进行丹参药材/制剂的质量控制,或新剂型开发等提供参考。     

丹参提取物中酚酸类成分稳定性及降解动力学研究

目的 探索加温条件下丹参提取物中酚酸类成分的稳定性及含量变化规律.方法 采用加温加速的方法考察丹参提取物中酚酸类成分的稳定性,用UPLC方法测定丹酚酸类成分的含量,对实验数据用动力学方程进行拟合,找出变化规律.结果 在加温加速条件下,丹参提取物中丹参素、迷迭香酸、丹酚酸B含量变化较大,降解符合动力学一级反应.结论 丹参提取物生产过程中,为减少酚酸成分损失应尽量减少加热时间,且不宜用单一的酚酸成分含量作为质量控制指标.     

复方丹参滴丸中君药丹参的质量标志物研究

目的基于中药质量标志物(Q-marker)理念,从化学成分的角度对复方丹参滴丸中君药丹参的质量标志物进行研究。方法采用UPLC法对丹参药材和复方丹参滴丸中主要的丹酚酸类成分进行测定,并模拟复方丹参滴丸提取工艺,对紫草酸和丹酚酸B、E、T、U这5个丹酚酸类成分的转化进行研究。结果在丹参药材中,主要有2个丹酚酸类成分,即丹酚酸B(占总酚酸比例90%)和迷迭香酸(5%);而在复方丹参滴丸中,主要有8个丹酚酸类成分,即丹参素、原儿茶醛、迷迭香酸和丹酚酸A、B、D、T、U,其中丹参素、原儿茶醛含量相对较高。在提取加工中,紫草酸和丹酚酸B、E、T、U能转化生成相对分子质量相对较小的丹酚酸类成分,而丹参素、原儿茶醛是主要的终产物。结论丹参药材选择丹酚酸B作为水溶性丹酚酸类成分的质量标志物科学合理,而丹参药材在制备复方丹参滴丸的过程中,丹酚酸类成分发生了化学转化,产生了8个主要的丹酚酸类成分,并以其中的丹参素和原儿茶醛的含量最高,又因丹参素具有种属来源特异性,故从化学成分层面上,复方丹参滴丸选择丹参素作为君药丹参的质量标志物科学合理。     

孟河医派特色炮制猪心血拌丹参及其他炮制品活性成分与抗脑缺血氧化损伤相关性分析

目的 分析猪心血拌丹参及其他丹参炮制品中11个小分子活性成分及1个蛋白成分与抗脑缺血氧化损伤的相关性,明确猪心血拌丹参抗脑缺血氧化损伤的关键成分标志物。方法 采用高效液相色谱法（HPLC）同时测定丹参、猪心血拌丹参、猪血拌丹参、酒拌丹参、猪血清转铁蛋白（Tf）拌丹参5种饮片中11种活性成分含量;采用酶联免疫吸附测定法（ELISA）检测丹参不同炮制品中Tf的含量。构建斑马鱼缺血性脑卒中模型,考察丹参不同炮制品对脑缺血斑马鱼行为轨迹、转基因斑马鱼Tg（elavl3：eGFP）脑神经元损伤及脑组织中丙二醛（MDA）和超氧化物歧化酶（SOD）水平的影响;构建糖氧剥夺/复氧（OGD/R）诱导的小鼠海马神经细胞缺血缺氧模型,以乳酸脱氢酶（LDH）、活性氧（ROS）、MDA和SOD为评价指标,考察丹参不同炮制品对神经细胞氧化损伤的影响;通过主成分分析（PCA）、偏最小二乘判别法-判别分析（PLS-DA）及Spearman相关性分析对11个小分子活性成分及1个蛋白成分与药效指标进行分析,筛选猪心血拌丹参抗脑缺血氧化损伤的关键成分标志物。结果 与丹参比较,丹参各炮制品中水溶性、脂溶性成分含量均呈不同程度的升高,而丹酚酸A成分含量降低;与酒拌丹参比较,猪心血拌丹参、猪血拌丹参及Tf拌丹参中丹酚酸B、丹参素、迷迭香酸等成分含量均升高,而丹酚酸A含量降低。ELISA结果显示,猪心血拌丹参、猪血拌丹参及Tf拌丹参中均含有Tf蛋白,且三者含量差异无统计学意义。药效结果显示,丹参不同炮制品均能改善斑马鱼缺血性脑卒中后出现的行为缺陷、脑神经元损伤及氧化应激,且猪心血拌丹参组作用最明显。PCA结果显示,丹酚酸B、丹酚酸A、迷迭香酸、紫草酸、丹参素、咖啡酸、丹参酮Ⅱ_A、隐丹参酮、丹参酮Ⅰ为丹参及其炮制品中的主要贡献成分。相关性分析结果显示,隐丹参酮、迷迭香酸、咖啡酸、二氢丹参酮Ⅰ、丹酚酸B、丹参酮Ⅱ_A、丹参酮Ⅰ与斑马鱼脑组织中MDA水平呈负相关,紫草酸、原儿茶醛、迷迭香酸、二氢丹参酮Ⅰ、丹酚酸B、Tf与SOD水平呈正相关,迷迭香酸、咖啡酸、二氢丹参酮Ⅰ、丹酚酸B、丹参酮Ⅱ_A、丹参酮Ⅰ、丹参素、Tf与斑马鱼脑神经元荧光强度呈正相关;紫草酸、原儿茶醛、迷迭香酸、二氢丹参酮Ⅰ、丹酚酸B、丹参素、Tf与HT22细胞中LDH、ROS、MDA水平呈负相关,与SOD水平呈正相关。结论 丹参及其不同炮制品抗脑缺血氧化损伤作用存在差异,其中以猪心血拌丹参改善氧化损伤作用最强,这可能与丹酚酸B、丹参素、迷迭香酸等成分的含量变化有关,可为明确该孟河医派特色炮制品抗脑缺血质量标志物及阐明其炮制机制提供依据。     

基于茉莉酸甲酯诱导的丹参毛状根酚酸类成分次生代谢机制研究

目的:研究外源茉莉酸甲酯诱导后丹参毛状根中酚酸类有效成分形成的次生代谢分子机制.方法:用茉莉酸甲酯(MJ,100μmol·L-1)对丹参毛状根进行诱导实验,分别在0,6,12,24,36h收获材料,运用实时定量PCR对丹参中迷迭香酸次生代谢途径上的关键酶基因的mRNA表达水平进行检测.同时,采用LC-MS测定各个时间点毛状根材料中迷迭香酸(RA)、丹酚酸B(LAB)及咖啡酸(CA)的含量.结果与结论:外源性信号分子MJ作用于丹参毛状根,酚酸类成分迅速积累,表现为CA,RA均在诱导后24h达到最大值,LAB的含量36h后达到最高.其诱导机制可能与不同程度的激活RA合成中苯丙氨酸途径上关键酶基因PAL,4CL,C4H与酪氨酸途径中TAT,HPPR基因的表达有关,基因表达在时间呈现先后性,其中,4CL与PAL的贡献度较大.这为今后更深一步的研究丹参水溶性酚酸类成分的次生代谢途径机制提供了依据.     

丹参干燥前后游离型和结合型酚酸的比较研究

丹参干燥前后,新鲜和干燥丹参中酚酸成分含量有显著性差异,即在干燥过程中随脱水增加,丹参酚酸含量显著增加。为探究丹参干燥前后游离型和结合型酚酸含量的差异及转化,该实验对丹参酚酸水解方法、水解产物、水解规律等进行研究,采用UPLC测定丹参结合型酚酸4种主要水解产物丹参素、咖啡酸二聚体(SMND-309)、咖啡酸、甘西鼠尾草酸甲(原紫草酸)以及丹参中3种主要游离酚酸成分(迷迭香酸、紫草酸和丹酚酸B)的含量。结果显示,丹参酚酸的碱水解效果显著优于酸水解,优选的碱水解条件为用含有1%抗坏血酸的2 mol·L-1氢氧化钠溶液于70℃水解4 h;游离酚酸和结合酚酸的水解产物相同;新鲜丹参中游离酚酸含量较低,结合酚酸含量较高,而干燥丹参却相反。提示丹参生长过程中已积累储存了大量的结合型酚酸,主要以酯键与细胞壁多糖结合形成了不溶性酚酸,常规方法不易检出,在干燥脱水过程中,结合型酚酸或在相关酶的作用下转化生成大量的游离酚酸。     

Indolyl carboxylic acids by condensation of indoles with alpha-keto acids

The novel indole derivatives 2,2-bis(3,3'-indolyl)propionic acid (1); 1,1,1,-tris(3,3',3"-indolyl)ethane (2); and 2,2-bis(3, 3'-indolyl)isocaproic acid (3) were isolated from solvent extracts of indole-supplemented supernatants of Escherichia coli and corynebacteria. The compounds were also obtained by chemical synthesis: compounds 1 and 2 from indole and pyruvic acid and compound 3 from indole and alpha-ketoisocaproic acid, following incubation at 37 degrees C in aqueous medium. Tryptophan and pyruvic acid gave the novel 2-(2-tryptophanyl)lactic acid (4). The condensation reaction between indoles and alpha-keto acids was of general nature, and the mild reaction conditions suggested it may proceed in vivo. Examples for endogenous occurrence may be the neuro-degenerative diseases phenylketonuria and maple syrup urine disease, both characterized by elevated blood levels of alpha-keto acids.     

Gallicynoic acids A-I, acetylenic acids from the basidiomycete Coriolopsis gallica

Nine new acetylenic acids, gallicynoic acids A-I ( 1- 9), have been isolated from a culture of the basidiomycete Coriolopsis gallica. The structures of 1- 9 were elucidated on the basis of spectroscopic and chemical means.     

3种沙蚕中脂肪酸分析及5种不饱和脂肪酸测定

目的建立气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法分析疣吻沙蚕Tylorrhynchus heterochaetus、双齿围沙蚕Perinereis aibuhitensis和日本刺沙蚕Neanthes japonica中脂肪酸,并采用GC法测定EPA(二十碳五烯酸)、DHA(二十二碳六烯酸)、AA(花生四烯酸)、LNA(亚麻酸)、LA(亚油酸)含有量。方法石油醚提取沙蚕中脂肪酸后,氢氧化钾-甲醇溶液将其甲酯化。GC-MS/MS法分析14批样品中主要的脂肪酸成分,NIST库匹配,并计算相对含有量。GC法测定5种不饱和脂肪酸的含有量,通过SPSS16.0软件进行聚类分析。结果沙蚕中含有18种脂肪酸,其中不饱和脂肪酸含有量较高。5种不饱和脂肪酸线性关系均良好(r0.999 7),加样回收率(n=6)为94.1%~99.94%。聚类分析将样品分成两类,可鉴别疣吻沙蚕,但不能区分双齿围沙蚕和日本刺沙蚕。结论该方法稳定可靠,可用于沙蚕的质量评价。     

丹参总酚酸动态循环提取工艺的研究

目的:优化丹参总酚酸动态循环提取的工艺。方法:以丹参总酚酸的含量为指标,考察丹酚酸动态提取过程中温度、粒径、加水量、溶剂循环量、提取时间对提取效率的影响,并采用正交试验设计方法研究各参数对提取的影响。结果:丹参总酚酸动态循环提取的最佳方法为温度T为80℃,颗粒粒径为4 mm,循环量V为30 L.h-1,加水量S为10倍,提取时间150 min。结论:动态循环提取法与静态煎煮法相比较,能够提高丹参总酚酸的提取效率,减少溶剂消耗,节约能耗并降低后处理负担。     

RP-HPLC法制备银杏酸的研究

目的 研究5种银杏酸单体的RP—HPLC制备分离条件。方法 将银杏外种皮的环己烷提取物经过预处理，采用HPLC-MS鉴定，RPHPLC分离、制备银杏酸单体。结果 该制备方法所得的5种银杏酸单体纯度超过98％。结论 通过HPLC—MS检测确定银杏总酚酸不同物质的出峰位置，在制备柱上可以获得多种银杏酸单体，分离产物达到该类产品检测用对照物质的质量要求。     

警惕反式脂肪酸危害

说起反式脂肪酸,大家可能不怎么耳熟,但提到人造奶油,相信谁都不会陌生。由于现在的糕点、零食、冷饮等产品中人造奶油的大量运用,我们几乎身处其重重包围之中。纵观四周,由于反式脂肪酸构成的"氢化油"(即人造奶油、起酥油等)可以让蛋     

银杏酸单体化合物的制备

 目的研究银杏酸单体化合物的制备方法，为银杏酸的应用研究提供参考，为银杏提取物中银杏酸的定量分析提供单体对照品。方法银杏外种皮用石油醚回流提取，提取物通过硅胶柱色谱分离，得银杏酸混合物，再经制备柱反复分离，得银杏酸单体。结果石油醚回流提取法所得银杏酸得率为4.06%，纯度84.59%,提取率达62.9%。银杏酸混合物经制备色谱多次分离后，得到6种银杏酸单体，其中一种为新发现的化合物，纯度均达95%以上。结论单体制备方法较为简便，可用于高纯度银杏酸单体的制备。     

Diterpenoid acids from Grindelia nana

Two new norditerpenoid acids of the labdane-type (norgrindelic acids), 4,5-dehydro-6-oxo-18-norgrindelic acid (1) and 4beta-hydroxy-6-oxo-19-norgrindelic acid (2), as well as a new grindelic acid derivative, 18-hydroxy-6-oxogrindelic acid (3), were isolated from the aerial parts of Grindelia nana. In addition, the known compounds, 6-oxogrindelic acid, grindelic acid, methyl grindeloate, 7alpha,8alpha-epoxygrindelic acid, and 4alpha-carboxygrindelic acid were also isolated. The structures of the new compounds were characterized on the basis of spectroscopic analysis.     

气相色谱内标法测定小半夏汤中几种有机酸

目的 建立毛细管柱GC法同时测定小半夏汤(半夏、生姜)中的琥珀酸、苹果酸、柠檬酸、亚油酸的方法.方法 使小半夏汤中的有机酸类成分甲酯化,毛细管柱GC法测定其含量.采用HP-5石英毛细管柱(30 m×0.53 mm×2.65μm);检测器氢火焰离子化检测器柱温程序升温,100℃保持3min,然后以5℃/min升温至220℃,保持5min,最后以10℃/min升温至280℃,保持5min;进样口温度250℃;检测器温度290℃;载气氮气;体积流量1.0 mL/min.水杨酸甲酯为内标,内标法定量.结果 小半夏汤中的琥珀酸、苹果酸、柠檬酸和亚油酸的加样回收率分别为100.16％( RSD为1.17％),99.93％ (RSD=1.69％),100.63％(RSD为1.51％),99.91％(RSD为1.18％);方法精密度、重复性良好,RSD均小于2.0％.结论 本法操作简便,结果可靠,重现性好,检测快速,定量准确,可作为测定小半夏汤中有机酸的方法.     

海杧果叶中有机酸类成分研究

目的研究半红树植物海杧果Cerbera manghas叶中的有机酸类成分。方法通过多种柱色谱进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 从海杧果叶中分离得到7个化合物,分别鉴定为间羧基苯乙酸(1)、对羟基苯甲酸(2)、原儿茶酸(3)、对羟基桂皮酸(4)、间羧基苯甲酸(5)、香草酸(6)、丁二酸(7)。结论化合物1为新天然产物,化合物2~6为首次从该属植物中分离得到。