LC-MS/MS测定大鼠口服芫花粗提物后芹菜素、3’-羟基芫花素和芫花素的血药浓度

目的建立一个灵敏、快速的液相色谱-质谱联用法同时测定大鼠口服芫花粗提物后芹菜素、3’-羟基芫花素和芫花素在血浆样品中的浓度。方法以秦皮甲素为内标,大鼠血浆样品经液液萃取后,以甲醇-0.5%甲酸(80∶20)为流动相,采用Lichrosorb Rp-C18(4.5 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离,通过ESI三重四级杆串联质谱,以多反应监测(MRM)方式进行检测。结果芹菜素、3’-羟基芫花素和芫花素测定方法的线性范围均为10~2 000 ng·m L-1;定量下限为10 ng·m L-1。该方法被成功应用于芫花粗提物在大鼠体内的药动学研究。结论该方法灵敏度高,操作简便,分析速度快,适用于含有芹菜素、3’-羟基芫花素或芫花素的药物测定或药动学研究。     

红芽大戟的化学成分

目的研究茜草科植物红芽大戟Knoxia valerianoides Thorel et Pitard的化学成分。方法采用各种色谱技术进行分离纯化，经光谱数据分析鉴定其结构。结果分离得到3个蒽醌类化合物：1,3,5-三羟基-2-甲基-6-甲氧基蒽醌(红大戟素，I)，1,3,6-三羟基-5-乙氧甲基蒽醌(II)及1,3-二羟基-2-甲基蒽醌(甲基异茜草素，III)。结论II为新化合物。     

短刺虎刺素的结构更正及其合成

短刺虎刺素的结构文献曾报道为1-甲氧基-2-羟基-3-乙氧甲基蒽醌(1)⁽²⁾。作者以邻苯二甲酸酐和2,3-二羟基甲苯或2.6-二羟基甲苯经环合、选择性乙酰化、甲基化、溴化、乙醇钠缩合分别合成了1和1-甲氧基-2-乙氧甲基-3-羟基蒽醌(5)。经对照后证实,短刺虎刺素的结构应更正为5,即虎刺素-ω-乙基醚。     

浅裂鳞毛蕨中的一个新二氢黄酮

目的研究浅裂鳞毛蕨(Dryopteris sublaeta Ching et Hsu)的化学成分。方法利用硅胶柱色谱进行分离纯化，根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构。结果从浅裂鳞毛蕨中分离并鉴定了4个化合物，分别为：2(S)-5,7,3′-三羟基-6,8-二甲基-5′-甲氧基-二氢黄酮(1)，荚果蕨素(5,7-二羟基-6,8-二甲基-4′-甲氧基-二氢黄酮，matteucinol)(2)，去甲氧基荚果蕨素(5,7-二羟基-6,8-二甲基-二氢黄酮，desmethoxymatteucinol)(3)和2′-羟基去甲氧基荚果蕨素(5,7,2′-三羟基-6,8-二甲基-二氢黄酮,2′-hydroxy-desmethoxymatteucinol)(4)。结论化合物1为新化合物，其余化合物均为首次从该属植物中分离得到。     

牛大力的化学成分研究

目的 研究牛大力Millettia speciosa Champ.的化学成分.方法 对牛大力的乙醇提取物进行色谱分离,用波谱方法和理化性质鉴定各化合物的结构.结果 分离得到14个化合物,分别鉴定为3β,11α-二羟基-6(7),12(13)-二烯-乌苏烷(Ⅰ)、3β,11α-二羟基-12(13)-烯-乌苏烷(Ⅱ)、异甘草素(Ⅲ)、美迪紫檀素(Ⅳ)、2',4,4',α-四羟基二氢查耳酮(Ⅴ)、2',4-二羟基-4'-甲氧基查耳酮(Ⅵ)、高丽槐素(Ⅶ)、3',4'-二羟基-7-甲氧基异黄酮(Ⅷ)、4-羟基-2',4-二甲氧基查耳酮(Ⅸ)、2',4',α-三羟基-4-甲氧基二氢查耳酮(Ⅹ)、毛蕊异黄酮(Ⅺ)、8-hydroxypinoresinol(Ⅻ)、甘草异黄醇(Ⅻ)、3',4',7-三羟基异黄酮(ⅩⅣ).结论 除化合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅶ外,其余11个均为首次从该植物中分离得到.     

短刺虎刺化学成分的研究——Ⅰ.短刺虎刺素与8-羟基短刺虎刺素的分离和结构鉴定

从短刺虎刺(Damnacanthus subspinosus Hand-Mazz)的根中分到三种蒽醌化合物结晶,晶1通过光谱分析鉴定为茜根定-1-甲醚(rubiadin-1-methyl ether)(Ⅰ)。晶2和晶3为新化合物,经光谱分析推定其结构分别为1-甲氧基-2-羟基-3-乙氧甲基蒽醌(Ⅱ)和1-甲氧基-2,8-二羟基-3-乙氧甲基蒽醌(Ⅲ),各命名为短刺虎刺素(subspinosin)和8-羟基短蒯虎刺素(8-hydroxysubspinosin)。     

滇黄芩中新黄酮成分的结构研究

从唇形科植物滇黄芩Scutellaria amoena C.H.Wright的根中分得八种黄酮类成分(Ⅰ～Ⅷ)。经理化常数测定、光谱分析和化学反应证明,Ⅰ和Ⅱ为新化合物,其结构分别为(2S)-2′,5,6′-三羟基-7-甲氧基双氢黄酮-2′-O-β-D-葡萄吡喃糖甙(Ⅰ)和(2 R,3 R)-2′,3,5,7-四羟基双氢黄酮(Ⅱ);其余六种为已知化合物,分别鉴定为(2S)-5,7,8-三羟基双氢黄酮(Ⅲ)、(2S)-2′,5,6′,7-四羟基双氢黄酮(Ⅳ)、(2 R,3 R)-2′,3,5,6′,7-五羟基双氢黄酮(Ⅴ)、2′,5,6′,7-四羟基黄酮(Ⅵ)、去甲汉黄芩素(Ⅶ)和千层纸甲素(Ⅷ),此六种化合物均为首次从该植物中得到。     

RP-HPLC法同时测定花椒提取物中3种山椒素的含量

目的建立同时测定花椒提取物中羟基-α-山椒素、羟基-β-山椒素和羟基-γ-山椒素含量的RP-HPLC色谱法。方法采用PhenomenexSynergi C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,4μm);流动相为乙腈(A)-水(B);流速为1.0 mL·min-1;梯度洗脱:0¹5 min,φ(乙腈)=40%15 min,φ(乙腈)=40%⁵0%,1550%,15²5 min,φ(乙腈)=50%25 min,φ(乙腈)=50%⁶0%;检测波长为270 nm;柱温为30℃。结果羟基-α-山椒素、羟基-β-山椒素和羟基-γ-山椒素分别在6.4860%;检测波长为270 nm;柱温为30℃。结果羟基-α-山椒素、羟基-β-山椒素和羟基-γ-山椒素分别在6.48⁵8.32、1.3158.32、1.31¹1.81和0.6111.81和0.61⁵.48 mg·L-1内线性关系良好。平均加样回收率分别为97.5%、97.4%和97.0%,RSD分别为1.5%、1.6%和1.4%(n=6)。该方法应用于花椒提取物的含量测定,测得3批自制花椒提取物中羟基-α-山椒素、羟基-β-山椒素和羟基-γ-山椒素的含量分别为41.2%5.48 mg·L-1内线性关系良好。平均加样回收率分别为97.5%、97.4%和97.0%,RSD分别为1.5%、1.6%和1.4%(n=6)。该方法应用于花椒提取物的含量测定,测得3批自制花椒提取物中羟基-α-山椒素、羟基-β-山椒素和羟基-γ-山椒素的含量分别为41.2%⁴6.9%、8.17%46.9%、8.17%⁹.28%和4.47%9.28%和4.47%⁵.11%。结论该方法可为花椒提取物的质量控制提供参考依据。     

6,8-二-三氟甲基-5-羟基-7-乙酰基白杨素的抗肿瘤作用

目的　研究 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素的抗肿瘤作用及机制。方法　采用MTT比色法检测白杨素及白杨素乙酰化、卤化、三氟甲基化衍生物体外抗肿瘤活性 ;小鼠Lewis肺癌移植瘤模型观察目标化合物 (6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素 )体内抗肿瘤作用 ;PI染色流式细胞术分析 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素对人胃癌(SGC 790 1 )细胞周期的影响。结果　白杨素及白杨素乙酰化、卤化、三氟甲基化衍生物对体外培养人胃癌 (SGC 790 1 )细胞 ,人急性粒细胞性白血病 (HL 6 0 )细胞和人结肠癌 (HT 2 9)细胞具有抑制增殖作用 ;以 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素作用最强 ,其对SGC 790 1细胞 ,HT 2 9细胞和HL 6 0细胞的IC50 分别是 2 5 1 ,1 96和 0 1 8μmol·L-1 。 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素对小鼠Lewis肺癌皮下移植原发瘤及自发性肺转移具有抑制作用 ,呈剂量依赖关系。6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰基白杨素 (1～ 2 μmol·L-1 )能使SGC 790 1细胞周期阻滞于G1 期。结论　 6 ,8 二 三氟甲基 5 羟基 7 乙酰白杨具有抗肿瘤作用 ,其机制可能与使细胞周期G1 期阻滞相关     

辛夷水溶性成分研究

从辛夷(Magnolia biondii pamp.)水溶性部位分离得到三个化合物,木兰碱(Ⅰ),E-对羟基桂皮酸乙酯(Ⅱ)及一个新化合物(Ⅲ),利用光谱法确定其结构为山萘素-7-O-β-(6″-对羟基桂皮酰)-D-葡萄糖甙。命名望春花黄酮醇甙Ⅰ(biondnoidⅠ,Ⅲ)。     

抗溃疡药 恩前列素(Enprostil)

异名 Gardrin 化学名 7〔(1 R,2 R,3 R)-3羟基-2-〔1(E)-(3 R)-3-羟基-4苯氧基-1-丁烯基〕5-氧环戊基〕-4,5庚二烯酸甲酯或(+)-4,5-二脱氢-16-苯氧基-ε-四降-PGE_2甲酯药效分类抗溃疡药开发单位 (美)Syntex 上市厂商 (墨西哥)Syntex 1985年11月上市药理恩前列素是一合成的去氢PGE_2,它能抑制动物和人体的基础胃酸和由组胺、五肽胃泌素、食物等引起的胃酸分泌。动物试验表明,口服本品抑制组胺、五肽胃泌素和氨甲酰胆碱刺激引起的胃酸分泌的ED_(50)分别为17、40和<2μg/kg;对阿司匹林、消炎     

中间锦鸡儿黄酮类成分的研究

目的研究中间锦鸡儿的化学成分。方法用溶剂法、色谱法分离化学成分，用波谱法鉴定其结构。结果从中间锦鸡儿中分离得到10个黄酮类化合物，分别鉴定为5,7,4′-三羟基-3,3′-二甲氧基黄酮(1)，3,5,7,8,4′-五羟基-3′-甲氧基黄酮(2),槲皮素(3),柠檬黄酮醇(4),槲皮素-3-甲醚(5)，2(S)-7,3′,5′-三羟基二氢黄酮(6)，5,7,3′,4′-四羟基-3,8-二甲氧基黄酮(7),紫铆查尔酮（8）,甘草素（9）和5,7,4′-三羟基-3,8二甲氧基黄酮（10）。结论化合物6为新化合物，其余皆首次从中间锦鸡儿中分离得到。     

马尾松松针中木脂素类化学成分的研究

目的研究松科(Pinaceae)植物马尾松(P.massoniana Lamb.)松针(pine needles)水煎液中的化学成分。方法利用Diaion HP-20,Toyopearl HW-40和硅胶等柱色谱技术进行分离纯化,根据化合物的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果从马尾松针水煎液镇痛作用较强的正丁醇萃取部位分离得到3个木脂素类化合物,其化学结构分别确定为化合物7(massonianoside D): (7S,8r)-4,9′-二羟基-3,3′-二甲氧基-7,8-二氢苯骈呋喃-1′-丙醇基新木脂素-9-O-α-L-鼠李糖苷;化合物8(异落叶松脂素):4,4′,9,9′-四羟基-3,3′-二甲氧基-7-苯基四氢萘木脂素;化合物9(异落叶松脂素-9-O-木糖苷):4,4′,9′-三羟基-3,3′-二甲氧基-7-苯基四氢萘木脂素-9-O-β-D-木糖苷。结论化合物7为新化合物,化合物8,9为首次从本植物中分离得到。     

蒙药肋柱花化学成分的分离与鉴定

目的研究肋柱花(Lomatogonium rotatum(L.)Fries ex Nym.)的化学成分。方法用硅胶、Sephadex LH-20柱色谱等方法进行分离纯化,根据理化性质及光谱数据确定化合物的结构。结果分离得到10个化合物,分别鉴定为1,8-二羟基-3,4,5-三甲氧基呫吨酮(1,8-dihydroxy-3,4,5-trimethoxyxanthone,1)、1-羟基-3,7,8-三甲氧基呫吨酮(1-hydroxy-3,7,8-trimethoxyxanthone,2)、8-羟基-1,3,5-三甲氧基呫吨酮(8-hydroxy-1,3,5-trimethoxyxanthone,3)、1-羟基-3,5,8-三甲氧基呫吨酮(1-hydroxy-3,5,8-trimethoxyxanthone,4)、红白金内酯(erythrocentaurin,5)、木犀草素(luteolin,6)、芹菜素(apigenin,7)、5,7,3′,4′,5′-五羟基黄酮(5,7,3′,4′,5′-pentahydroxyflaveone,8)、槲皮素(quercetin,9)、齐墩果酸(oleanolic acid,10)。结论化合物1～4、8、9为首次从肋柱花属中分离得到。     

天然黄酮类化合物清除羟自由基的构效关系

目的：研究12种天然黄酮类化合物清除羟自由基（OH)的构效关系。方法：使用产生并能灵敏检测．OH的抗坏血酸-CuSO4-酵母－H2O2的化学发光体系。结果：槲皮素,泽漆新苷,金丝桃苷,山奈素,黄芩苷,补骨脂甲素,石吊兰素,映山红素,补骨脂乙素和染料木素能有效地清除OH,抑制体系化学发光,它们的半数抑制浓度（IC50）值（95％可信限）分别是：12．1（9．9－14．5）g/L,15.8(14.0-19.2)g/L,19.5(16.8-27.4)g/L,20.1(13.6-29.0)g/L,34.6(28.4-43.4)g/L,66.8(63.2-74.4)g/L,187(147-235)g/L,211(165-284)g/L,262(190-346)g/L和708（498-994)g/L,而川陈和补甲Ac则无效。结论：（1）黄酮类酚羟基是清除OH的主要活性基团;（2）B环上羟基和A环上羟基都是清除OH的重要活性基因;（3）位于A环和／或B环上的邻二羟基能大大提高相应环的清除OH活性。（4）对槲皮素,泽新新苷,金丝桃苷,黄芩苷,石吊兰素和映山红素的IC50值进行比较。发现它们的B环3′,4′位上的羟基具有高清除OH活性。它们的B环上羟基清除活性高于A环上羟基;它们的C环3位上的羟基或糖苷与清除OH的能力也有相关性。（5）黄酮类化合物的种类也影响其清除OH活性。     

岩筋菜中三萜的研究

从岩筋菜(Bemevxia thibetica Decne)地上部分的乙醇提取物中分得四个三萜,经光谱解析鉴定了一个新化合物,16α,21β,22α,28-四羟基齐墩果-12-烯-3-酮,命名为岩筋菜素(bemeuxin,Ⅰ)。其余三个是已知物,即21-惕各酰基玉蕊皂甙元C(Ⅱ),2α,3α-二羟基乌苏酸(Ⅲ)和2α,3β-二羟基乌苏酸(Ⅳ)。     

芹菜素对自发性高血压大鼠心血管重塑的保护作用

<正>芹菜素(Apigenin,Api)又称芹黄素,化学名4,5,7-三羟基黄酮(4,5,7-trihydroxyflavone),属于黄酮类化合物。芹菜素广泛存在于芹菜、橘子、苹果、车前子、络石藤、藿香等植物中,是天然抗氧化剂。     

罗格列酮片对2型糖尿病患者血清内脂素水平的影响

目的观察罗格列酮片对2型糖尿病患者血清内脂素水平的影响。方法 92例2型糖尿病患者随机分为对照组和罗格列酮组,每组46例。对照组在皮下注射诺和锐30(8~12 U,1 d 2次)的基础上联合口服格列美脲(1 mg,1 d 1次)、二甲双胍(0.5 g,1 d 1次)片剂等降糖药物治疗,罗格列酮组给予罗格列酮片剂,口服,1 d 1次,每次4 mg,治疗12周。分别于治疗前和治疗后检测2组的血糖、血脂和血清内脂素水平的变化。结果治疗12周后,2组的血糖、胰岛素抵抗指数(HOMA-IR)和三酰甘油(TG)均明显下降,但罗格列酮组效果优于对照组(P<0.01或P<0.05)。另外,罗格列酮组高密度脂蛋白胆固醇(HDL-c)升高(P<0.05),内脂素水平较治疗前明显下降(P<0.01)。而对照组的HDL-c和血清内脂素水平在治疗前后无明显变化。结论罗格列酮在降低血糖、改善胰岛素抵抗的同时,具有一定程度的降低内脂素的作用。     

牡荆子的化学成分研究Ⅱ

目的研究牡荆子的化学成分。方法利用硅胶柱色谱法、ODS制备高效液相色谱法及重结晶等方法分离纯化;通过核磁共振谱、质谱等光谱数据鉴定化合物结构。结果从牡荆子乙酸乙酯萃取部分分离得到12个化合物,其结构分别鉴定为:6-羟基-4β-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-3α-羟甲基-7-甲氧基-3,4-二氢-2-萘醛(6-hydroxy-4β-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3α-hydroxymethyl-7-methoxy-3,4-dihydro-2-naphthaldehyde,1);芹菜素(apigenin,2);紫花牡荆素(casticin,3);对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid,4);5-羟基-6,7,3′,4′-四甲氧基黄酮(5-hydroxy-6,7,3′,4′-tetramethoxyflavone,5);3-吲哚甲酸(indole-3-carboxylic acid,6);香豆酸(coumalic acid,7);2α,3α,24-三羟基乌苏烷-12-烯-28-酸(2α,3α,24-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid,8);熊果酸(ursolic acid,9);异落叶松脂素(isolariciresinol,10);7,4′-二羟基黄酮(7,4′-dihydroxyflavone,11);刺芒柄花素(formononetin,12)。结论化合物2,6,8,11和12为首次从该属植物中分离得到。     

灯盏花素在正常和模型大鼠中的药代动力学及代谢物研究

目的研究灯盏花素在正常和角叉菜胶致血栓形成大鼠中的药代动力学，并对其血浆样品中主要代谢物进行初步鉴定。方法RP-HPLC法测定静注36 mg·kg^-1灯盏花素后正常和模型大鼠不同时间血浆样品中灯盏乙素浓度，3P97软件拟合房室模型，计算药动学参数；HPLC-PDA(光电二极管阵列)、LC-MS/MS技术分析鉴定血浆样品中的主要色谱峰。结果血浆中灯盏乙素在0.625～80.0 μg·mL^-1(r=0.999 5)线性关系良好，最低定量浓度：0.312 μg·mL^-1；正常和角叉菜胶致血栓形成状态下，灯盏乙素药时曲线均呈现二室开放模型。血浆样品中4个主要色谱峰的可能结构分别为4′，5-二羟基黄酮-7-氧-β-D-葡糖醛酸甲酯苷(M1)、灯盏乙素(M2)、7-甲氧基-4′，5-二羟基-黄酮(M3)和7-甲氧基-4′,5,6-三羟基-黄酮(M4)。结论正常和模型大鼠体内灯盏乙素的药动学参数有显著性差异；灯盏乙素在大鼠血浆样品中的代谢主要是脱羟基和甲基化途径。