聚苯乙烯大单体及其与丙烯酸丁酯接枝共聚物的合成和鉴定

按阴离子活性聚合的方法,以正丁基锂为引发剂,合成了一系列不同分子量、大分子链端带有甲基丙烯酰基的聚苯乙烯大单体。大单体的分子量可通过引发剂浓度控制,分子量分布较窄。以偶氮二异丁腈为引发剂合成了聚苯乙烯大单体-丙烯酸丁酯的梳形接技共聚物(热塑性弹性体),并考察了大单体与丙烯酸丁酯溶液共聚合反应的能力。用GPC和紫外光谱对共聚物进行了确证,并测定了梳形共聚物的平均组成、数均支化度与支化度系数。按此,只要控制聚合反应条件、用一系列不同分子量的大单体与丙烯酸丁酯共聚,就能合成一系列预期侧链长度、数均支化度与支化度系数的梳形共聚物,由此就能达到高分子分子设计的目的。     

螺旋聚苯乙炔膜的制备及其气体透过性能

利用非手性((nbd)Rh+［η6-(C6H5)B-(C6H5)3］)为催化剂,将3种手性苯乙炔单体与非手性苯乙炔单体按照不同的比例进行共聚,得到了高分子量的可溶苯乙炔共聚物。将得到共聚物利用溶剂挥发法进行制膜,然后采用圆二色光谱仪(CD)对共聚物的二级结构进行测试。结果表明：该膜对CO2有优先透过性能,共聚物主链上形成单手性螺旋结构。     

聚苯乙烯大单体与丙烯酸丁酯共聚合动力学研究

研究了用阴离子活性聚合方法合成的两种不同分子量的聚苯乙烯大单体与丙烯酸丁酯的溶液共聚动力学,发现不符合一般自由基溶液共聚的动力学规律:在较宽的转化率范围内,实验测定的共聚总速度以及两种单体的共聚速度均与单体浓度无关,且共聚物的分子量是逐渐增长的。这种反常的动力学行为可能与扩散过程有关。测定了末端为丙烯酸丁酯的增长链与大单体的交叉增长反应速度;发现在分子量较小的大单体共聚体系中,无论是大单体(M_1)还是丙烯酸丁酯(M_2)的共聚速度,均比分子量较大的大单体体系为快。文中对实测的表观竞聚率(γ_1,(?)pp=0,y_2,(?)pp=0.27±0.04)进行了讨论,推导了在链增长反应过程中同时受到扩散与动力学控制时的新型共聚组成方程式与表观竞聚率表达式。     

聚苯乙烯大单体与甲基丙烯酸甲酯共聚合动力学研究

用阴离子活性聚合的方法合成了不同分子量的聚苯乙烯大单体。测定了大单体(M_1)-MMA(M_2)在AIBN引发下溶液共聚时的表观竞聚率,发现它们与大单体的分子量无关,但温度对r_(2,app)有很大影响、(r_(1,app)=0.70℃时r_(2,app)=0.32±0.07,75℃时r_(2,app)=0.53±0.13),这一现象与链增长过程中的扩散因素有关。进一步测定了两种单体的共聚速率、表观活化能与共聚物的分子量,测得了末端为甲基丙烯酸申酯的增长链与大单体的交叉增长反应速率。实验发现在较宽的转化率范围内,大单体的共聚速率与其在体系中的浓度无关,我们认为这种反常的动力学行为是由于大单体在溶液中的形态以及大分子链之间相互缔合所致。通过不同的方法测定了同样条件下台成的大单体与聚苯乙烯的分子量,间接证实大单体在稀溶液中以弱的缔合体形式存在。     

含氟丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的制备及其表面性能的研究

研究了聚合工艺、含氟丙烯酸酯类单体种类和用量、苯乙烯和自由基引发剂用量及硅烷偶联剂、催化剂等因素对含氟丙烯酸酯-乙烯共聚物表面性能的影响。结果表明：聚合工艺、含氟丙烯酸酯类单体种类和用量对共聚物表面的憎水性能有显著的影响；采用延时滴加含氟丙烯酸酯类单体可提高共聚物膜表面的憎水性；随含氟丙烯酸酯类单体侧链含氟烷基的链长和氟原子数及含氟单体用量的增加，共聚物水接触角增大，吸水率下降；共聚物薄膜的硬度则与含氟丙烯酸酯类单体中α-取代基、侧链含氟烷基的链长和用量、苯乙烯用量、引发剂浓度等相关；硅烷偶联剂和催化交联剂的加入可提高共聚物薄膜的强度。     

2-亚甲基丁二酸酐和甲基丙烯酸甲酯的共聚反应研究

2—亚甲基—丁二酸酐(M_1,ITANH)和甲基丙烯酸甲酯(M_2,MMA)在四氢呋喃(THF)中以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂进行自由基共聚合。由作图法衣得这两种单体在66℃的共聚竞聚率:表明它们趋于嵌均共聚。用粘度法和GPC测量了共聚物的分子量和分子量分布。共聚物在温和的条件下进行部分水解,得到一带有短的羧基侧链的聚电解质[11]。将[11]与无机盐LiClO_4混合后测得电导率δ-2.8272×10~(-4)S·cm~(-1),表明它具有较好的离子导电性。     

利用大分子单体技术合成接枝共聚物

大分子单体和小分子共单体共聚是合成接枝共聚物的重要途径之一。本文综述了大分子单体通过各种聚合方式(自由基共聚、离子型共聚、配位共聚、基团转移共聚和逐步共聚)和普通小分子单体的共聚反应,详细讨论了大分子单体和小分子单体的自由基共聚反应动力学,并简要介绍了接枝共聚物的应用背景。     

PLA大分子单体接枝NVP共聚物的合成与性能

制备了末端为双键的功能化聚乳酸大分子单体(PLA-HEMA),并以此大分子单体与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)进行自由基溶液共聚,合成了具有亲水性PVP-PHEMA主链和疏水性PLA支链的接枝共聚物。用FT-IR1、H-NMR、GPC、DSC、表面接触角测定研究了共聚物的结构与性能。结果表明:共聚物为非晶聚合物;NVP的摩尔投料量对共聚物的性能有显著影响,随NVP投料量增大,共聚物的分子量有所下降,玻璃化转变温度(Tg)增大;由于亲水性PVP和PHEMA链段的引入,共聚物的亲水性优于相应的线型聚乳酸材料。     

5，8-二呋喃基萘基喹喔啉与对苯撑乙炔交替共聚物的合成及其性能

利用Stille 耦合反应合成了新型单体5,8-二呋喃基萘基喹喔啉,溴化后与不同长链烷氧基侧链的对苯撑乙炔共聚,合成了聚［2,5-二(辛氧基)1,4-苯撑乙炔撑-5,8-二(呋喃基)萘基喹喔啉(PⅠ)和聚［2,5-二(十二烷氧基)-1,4-苯撑乙炔撑-5,8-二(呋喃基)萘基喹喔啉(PⅡ)。通过FT-IR、1H-NMR等手段对单体和共聚物的结构进行了表征,采用紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和循环伏安法对聚合物的光、电性能进行了探讨。结果表明：单体和共聚物PⅠ、PⅡ在长波处的紫外-可见吸收峰分别为435、418、423 nm,相应的荧光发射峰分别为551、589、579 nm。2种共聚物均在1.54 V处出现氧化峰,无相应的还原峰。     

聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物的合成与表征

在常压、惰性气体保护下,以正丁基锂引发苯乙烯进行阴离子聚合,并用少量甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）进行终端共聚,制得了侧基含有环氧基团的聚苯乙烯聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物。用GPC、FT-IR、1H-NMR及盐酸二氧六环银量法对共聚物进行了分析,并考察了GMA用量、终端共聚的反应温度及时间对环氧侧基数量的影响。结果表明：在少量四氢呋喃和氯化锂的存在下,1, 1-二苯基乙烯（DPE）“盖帽”的聚苯乙烯阴离子活性种在甲苯溶剂中可引发GMA单体聚合反应,所得聚合物分子链中环氧侧基数量可根据需要进行调节。适宜的终端共聚反应温度和时间分别为-65 ℃和0.5 min。     

赝复体塑料支架表面的偶联剂处理对与硅橡胶粘接性能的影响

目的: 评估塑料基板(聚甲基丙烯酸甲酯)表面的偶联剂(A-304)处理对与SY-1型硅橡胶之间粘接性能的影响. 方法: 塑料义齿基板与SY-1型硅橡胶之间的粘接分别采用:硅橡胶粘接剂(GD-414)与偶联剂共同使用、只用粘接剂及只用偶联剂三组,按照国际标准分别对这三组二者之间的粘接强度进行测试,进行统计学分析. 结果: 这三组拉块强度从大到小依次为:硅橡胶粘接剂与偶联剂共同使用组,只用偶联剂组,只用粘接剂组. 结论: 硅橡胶偶联剂在硅橡胶与塑料基板的粘接中发挥着非常重要的作用,故临床中粘接时建议硅橡胶粘接剂与偶联剂共同使用可获得最大的粘接强度.     

经皮穿刺骨水泥注射治疗肝癌骨转移

目的探讨经皮穿刺骨水泥注入治疗肝癌骨转移的效果。方法 15例肝癌骨转移患者行经皮穿刺骨水泥注入,采用数字疼痛分级法（NRS）,术后通过电话、复诊方式随访1周～3个月,获取患者疼痛分级,与术前分级进行统计学分析;影像学资料比较手术前后病变部位软组织肿块及骨破坏情况。结果 15例患者穿刺过程顺利,无明显出血或器官损伤,手术成功率为100%;患者术前疼痛分级为7.3±2.5,患者术后1h、1周、1月及3月NRS评分均较术前减少4分以上。结论经皮穿刺骨水泥注入治疗肝癌骨转移简便安全,具有良好的止痛和治疗效果,能够有效改善患者的生存质量。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚反应竞聚率的研究

本文合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸氯乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚物。用~1H-NMR谱仪测定了共聚物中两种单体的含量。用Fineman-Ross和Kelen-Tilds两种作图方法以及最小二乘法对单体的竞聚率进行估假。结果表明了甲基丙烯酸氯乙酯的竞聚率(r_1)和甲基丙烯酸缩水甘油酯的竞聚率(r_2)分别为r_1=0.712,r_2=1.081。     

聚甲基丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯复合微球的合成及药物吸放性能

采用在甲基丙烯酸甲酯（MMA）悬浮聚合过程中滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯（HEMA）乳液聚合组分的悬浮-乳液耦合聚合方法，制备了大粒径聚甲基丙烯酸甲酯／聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯（PMMA／PHEMA）复合微球。PMMA／PHEMA复合微球表面以HEMA乳液聚合物为主，且具有微孔结构。PMMA／PHEMA复合微球在水和苄醇中的平衡溶胀率大于PMMA微球。PMMA／PHEMA复合微球48h异丁苯丙酸负载百分比为35．6％，PMMA为27．6％。在磷酸盐缓冲液中释放时间达到360h，释放量占负载总量的82％；而PMMA微球的释放时间为216h，释放量仅占负载总量的60％。     

萘酰亚胺类共聚型聚合色素的合成与表征

以丙烯酰氧乙基氨基取代的1,8－萘酰亚胺类荧光色素为单体,与甲基丙烯酸甲酯共聚得到了4个聚合荧光色素。采用GPS法,测定了它们的相对分子质量。采用吸收光谱标准曲线法,确定了聚合荧光色素中荧光色素的结合量。测试了它们在溶液中和在聚合物薄膜扣的吸收和荧光光谱。     

基于绝对反应速率理论的PMMA/MMA溶液的黏度

基于Eyring的绝对反应速率理论研究了聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）/甲基丙烯酸甲酯（MMA）溶液在不同温度、不同浓度下的黏度,讨论了聚合物溶液黏性流动活化能与溶液中聚合物质量分数以及聚合物分子量的关系。最后通过拟合得出聚合物溶液的黏度与温度,溶液的浓度以及聚合物分子量的关联式。通过此模型计算出的黏度数值与文献值吻合良好。     

钛合金与甲基丙烯酸脂义齿基托表面细菌粘附临床研究

目的 :比较钛合金与甲基丙烯酸脂义齿基托表面细菌粘附的差异性 .方法 :选择上、下颌均有牙列缺损患者 10例 ,用钛合金与甲基丙烯酸树脂作基托材料分别制作义齿各一件 .戴义齿 6个月后 ,对义齿基托的组织面、磨光面进行细菌培养 ,计算出菌落数 (cfu/mL) ,比较分析其差异性 .结果 :甲基丙烯酸脂基托组织面、磨光面菌落数大于钛合金基托 ,两者具有统计学差异 (P <0 0 5 ) .而同种材料间义齿基托组织面、磨光面菌落数则无显著差异 (P >0 0 5 ) .菌种鉴定以变形链球菌、G -杆菌为主 ,其次为乳杆菌和葡萄球菌 .粘液放线菌和奈瑟氏菌较少 ,白色念珠菌未检出 .结论 :钛合金作为基托材料优于甲基丙烯酸脂 ,能减少细菌粘附 ,有益于口腔组织健康 .同种材料的义齿基托组织面、磨光面对细菌粘附没有明显差异     

后外侧入路治疗胸腰椎转移癌

目的：探讨应用后外侧入路行病灶切除。椎管环状减压、脊柱重建治疗胸腰椎转移癌效果。方法：13例患者采用后外侧入路，切除受累椎体、附件、硬膜外肿瘤实现环状减压；用椎弓根内固定系统及骨水泥重建脊柱稳定性。通过疼痛缓解及神经症状改善的程度来分析临床结果。结果：全部患者术后疼痛均明显缓解，6例有神经症状患者术后均有改善，无内固定失败。结论：对多节段或三柱均受累及既往放疗、胸部手术史不能行前路手术的脊柱转移癌患者，采用后外侧入路行病灶切除、环状减压、脊柱重建是一种切实可行的方法。     

STUDY ON GMA-DNA ADDUCTS

Objective. DNA modification fixed as mutations in the cells may be an essential factor in the initiation step of chemical ca~inogenesis. In order to explore the mechanism of gene mutation and cell transformation induced by glyaldyl methacrylate (GMA), the current test studied the characteristics of GMA-DNA adducts formation in vitro. Methods. in vitro test, dAMP, dCMP, dGMP, dTMP and calf thymus DNA were allowed to react with GMA (Glycldyl Methacrylate). After the reaction, the mixtures were detected by UV and subjected to reversed-phase HPLC on ultrasphere ODS reversed-phase column, the reaction products were eluted with a 1inear gradients of methanol (solvent A) and 10mmol/L ammonium formate, pH5.0 (solvent B).The synthesized adducts were then characterized by UV spectroscopy in acid (pH1. 0), neutral (pH7.2),alkaline (pH11.0) and by mass speetroacopy. Results. The results showed that GMA could bind with dAMP, dCMP, dGMP and calf thynms DNA by covalent bond, and the binding sites were specific (N6 of adenine, Na of cytosine). Meanwhile, a main GMA-DNA adduct in the reaction of GMA with calf thymus DNA was confirmed as N3 methaerylate-2-hydroxypropyl-dCMP. Conclusions. GMA can react with DNA and /or deoxynucleotide monophosphate and generate some adducts such as N6-methaerylate-2-hydroxypropyl-dAMP and N3 methacrylate-2 hydroxypropyl-dCMP,ets. Formation of GMA-DNA adducts is an important molecular event in gene mutation and cell transformation induced by GMA.     

甲基丙烯酸丁酯过氧化物低聚物的制备及其引发作用

以甲基丙烯酸丁酯（BMA）为单体、偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,在不同温度、不同氧气分压条件下分别制备了一系列相对分子质量不同的甲基丙烯酸丁酯过氧化物低聚物(PBMAP)。采用红外光谱、核磁波谱、元素分析等方法对PBMAP的结构进行表征,采用凝胶渗透色谱（GPC）测量其相对分子质量,通过DSC、TG对其热性能进行分析,并在不同温度下考察了PBMAP引发BMA自由基聚合的能力。结果表明,BMA与氧气反应形成了PBMAP,这类低聚物的分子结构为BMA单体单元与氧气的无规共聚,当温度大于其分解温度时可引发自由基聚合。