颠茄类生物碱的毛细管气相色谱和色—质联用分析

本文用毛细管气相色谱和气相色谱-质量选择检测器分析颠茄生物碱类(莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱和樟柳碱)的研究。对颠茄生物碱与不同硅烷化试剂、反应能力、反应时间以及反应温度作了探索。结果表明,MSTFA是最好的硅烷化试剂。文内给出了这些生物碱的原型和硅烷化衍生物的保留值和它们的特征性碎片离子。这些数据有助于该类生物碱的鉴定。方法已初步应用于这些生物碱在生物合成中的转化研究。此外,还讨论了颠茄生物碱类TMS衍生化的优点。     

2′，4″-O-二（三甲基硅）红霉素A肟的合成研究

目的深入研究 2′ ,4″ O 二 (三甲基硅 )红霉素A肟 (EMAO)的合成反应。方法通过对反应过程的监测和产品分析 ,考察溶剂、硅烷化试剂、催化剂对反应的影响 ,研究Z、E异构体的反应活性。结果反应可在室温下进行 ,CH3 CN作溶剂最好 ,用量是EMAO的 5～ 6倍 (体积与质量比 ) ;硅烷化试剂HMDS为EMAO的 3倍摩尔质量较好 ;催化剂Py·HCl和NH4Cl分别为EMAO的 0 3～ 0 5倍和 1 2～ 1 5倍摩尔质量较好。产品收率达 95 % ,纯度达 90 %。结论EMAO的 2′、4″位的两个羟基硅烷化反应是分步进行的 ,反应活性E EMAO大于Z EMAO。优化反应后产品收率和纯度较文献均有显著提高     

2'''',4″-O-二(三甲基硅)红霉素A肟的合成研究

目的深入研究2′,4″-O-二(三甲基硅)红霉素A肟(EMAO)的合成反应.方法通过对反应过程的监测和产品分析,考察溶剂、硅烷化试剂、催化剂对反应的影响,研究Z、E异构体的反应活性.结果反应可在室温下进行,CH3CN作溶剂最好,用量是EMAO的5～6倍(体积与质量比);硅烷化试剂HMDS为EMAO的3倍摩尔质量较好;催化剂Py*HCl和NH4Cl分别为EMAO的0.3～0.5倍和1.2～1.5倍摩尔质量较好.产品收率达95%,纯度达90%.结论 EMAO的2′、4″位的两个羟基硅烷化反应是分步进行的,反应活性E-EMAO大于Z-EMAO.优化反应后产品收率和纯度较文献均有显著提高.     

一种新的异氰酸酯类手性衍生化试剂用于药物对映体高效液相色谱拆分性能的研究

在已报道的四十多种手性衍生化试剂中,异氰酸酯是应用研究最活跃的一类。目前,这类试剂只有(R)-(-)或(S)-( )-naphthylethyl isocyanate(NEIC)和(R)-( )或(S)-(-)-phenylethyl isocyanate(PEIC)两种。它们均由相应的手性伯胺化合物,经光气或氯甲基硅烷作用得到的。但光气是毒性极大的气体,在一般实验室条件下难以得到     

硅烷化剂苯基二甲基氯硅烷的合成及应用

用氯苯和二甲基二氯硅烷经格氏反应和取代反应制得硅烷化试剂苯基二甲基氯硅烷，总收率72％。将其应用于辛伐他汀的半合成，收率49％。     

氧化三苯膦的还原

三苯膦(Ph_3P,1)是均相催化剂的配体,还可用于制备 Wittig 反应和 Rydon 反应的试剂,近年来国内工业生产用量较大。然而在使用过程中产生的大量氧化三苯膦(Ph_3PO,2),处理较为麻烦。虽据报道用三氯硅烷(HSiCl_3,3)和六氯二硅烷(Cl_3Si-SiCl_3)可将2还原为1,但因纯净的三氯硅烷和六氯二硅烷国内供应紧张,价格昂贵,不     

GC-MS分析布托啡诺的衍生化方法

布托啡诺是用于人和动物止痛的一种阿片类药物。该药物的GC行为差,因此,需要衍生化使它转换成易挥发的化合物,使极性基团被掩蔽,而改善GC分析结果。本文论述了既经济又可实施的布托啡诺硅烷化,使用N,O-双(三甲基硅烷基)-三氟乙酰胺(BSTFA)+1%三甲基氯硅烷(TMCS)和N-甲基-N-三甲基硅-三氟乙酰胺(MSTFA)作为衍生化试剂,在甲苯中3∶7(v/v)衍生化,并试验了在衍生化前,用甲苯稀释和蒸发对这些试剂的影响,选择了衍生化最佳温度及时间,采用GC-MS内标法测定布托啡诺。布托啡诺标准品:原始溶液为0.1%甲醇液,加入5～10ng布托啡诺;纳布啡(内…     

锌——盐酸——硅烷化导气系统新银盐法测定药品中砷含量

报道了将药典规定检砷第二法中的导气管硅烷化，把吸收液换为新银盐法的吸收液，从而建立测砷新方法，该法具有准确，灵敏度较高，试剂低毒，无需改变药典规定的装置和分析方法等特点。     

高效液相色谱法测定丁磺氨酸及其胶囊的含量

目的建立丁磺氨酸(BSO)及其胶囊的含量测定方法。方法以2,4-二硝基氟苯为柱前衍生化试剂,反相高效液相色谱法,十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂,乙腈-0.05mol·L-1醋酸钠(1585,pH6.3)为流动相,检测波长为360nm。结果测定胶囊的平均回收率为99.7％(RSD=0.41％,n=5)。结论本实验建立的HPLC可用于测定BSO及其胶囊的含量     

药品中糖精的气液层析测定法

本文介绍了药品中糖精(Saccharin)的测定方法,用N,O-双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺使糖精硅烷化后进行气-液层析。此法比前报导的其它方法有较多的改进,如硅烷化速度快、层析前无需作任何处理、对药品制剂中其它有效成分或赋形剂等均无干扰。设备用氢火焰离子化检测器附有数字计算计的气相层析仪。层析柱为外径0.9×0.3厘米的304型不锈钢管。担体为100～120目硅烷化硅藻土(Vara-port 30)。固定相为5%三氟丙基甲基硅酮(OV-     

4种海产资源中烷氧基甘油的气相色谱-质谱分析

目的分析烷氧基甘油(alkoxyglycerols,AKGs)硅烷化衍生物的裂解规律和质谱特征;采用气相色谱-质谱(gas chromatograph-mass spectrum,GC-MS)联用技术分析比较鲨鱼肝油、海鳗鱼油、金枪鱼油和海星脂质4种海产资源中的AKGs组成。方法将4种海产资源中的烷氧基甘油酯(Di-esterified AKGs,DEAKGs)水解为游离态AKGs,并采用硅烷化衍生结合GC-MS联用技术对其AKGs组成进行分析。结果确定基峰离子m/z205和[M-15]+可作为判断烷氧基甘油硅烷化衍生物的重要依据。从4种海产资源中共鉴定出14种烷氧基甘油,以C16∶0-AKG...     

在一种修饰的环氧树脂/二氧化硅杂合胶上固定戊二酰基-7-氨基头孢烷酸酰基转移酶的新方法

戊二酰基 - 7-氨基头孢烷酸 (ACA )酰基转移酶 (1)被固定在一种用 3-缩水甘油基丙氧基三甲氧基硅烷 (2 )和 N ,N -二异丙基乙胺 (3)混合物修饰的二氧化硅凝胶上。用 30 %(v/ v) 2、3% (v/ v) 3和 10 % (v/ v)乙二胺的混合物进行环氧化物硅烷化 ,而后用乙二胺和经环氧化物硅烷化活化的二氧化硅凝胶反应 4 h,再用 2 % (v/ v)戊二醛交联。固定化的 1反复使用 2 0次后活性仍是初始值的 6 2 %。在一种修饰的环氧树脂/二氧化硅杂合胶上固定戊二酰基-7-氨基头孢烷酸酰基转移酶的新方法@Park SW @龚家玮…     

离子对反相高压液相层析法分离青霉素及其主要降解产物

本文介绍了利用离子对反相技术的高压液相层析法在8分钟内分离青霉素及其三种主要降解产物,即青霉二酸(penillic acid)、青霉噻唑酸(penicilloic acid)和青霉酸(pe-nilloic acid)。采用不锈钢柱(150毫米×4.6毫米内径)用化学键合十八烷基硅烷单分子层具有硅烷醇基的5微米颗粒填充,254nm紫外检测。流动相由乙腈、磷酸盐缓冲液和一个平衡离子对所组成,离子对试剂氯化四丁锭溶解在磷酸盐缓冲液中,加乙腈至所需体积前,用1M磷酸溶液调节pH值。在环     

甾族激素的反相薄层层析分离法

本文报道25种甾族激素(雌激素、孕激素、雄激素及类皮质激素等)用反相薄层层析法分离的结果。作者选用三种化学键合硅烷化硅胶(二甲基、辛基或十八烷基硅烷化硅胶)作固定相及5种含水的有机溶剂作移动相。以二甲基硅烷化硅胶作固定相时,用甲醇-水(1:1)及(2:1)作移动相的分离效果较用含等体积水的二氧六环、丙酮、四氢吡喃或乙腈为佳。于紫外254nm处检出的灵敏度为50～100ng/斑点,对雌激素则为1μg/斑     

新的气相色谱样品预处理试剂

在气相色谱(GC)分析中,由于衍生化试剂(GC 预处理试剂)的开发,使难于气化的化合物变成易气化和对热稳定性能好的衍生物,从而增加GC 分析化合物的种类,扩展微量分析的范围。因此衍生化技术是生物体液等GC 分析不可缺少的新方法。本文介绍了一些较新的GC 预处理试剂的特点及应用概况。     

川芎哚大鼠体内代谢转化研究

目的　研究川芎有效成分川芎哚在大鼠体内的代谢转化。方法　分别ig川芎哚和［2-¹⁵N］川芎哚后,尿样经酶水解、碱化、有机溶剂提取。有机相(碱性和中性部分)经浓缩并硅烷化;水相经酸化、提取(提取物为酸性水溶部分)并硅烷化,用GC-MS测定。结果　在碱性和中性提取物中,检出原型川芎哚及其一种代谢物;在酸性水溶性提取物中,检出川芎哚的另两种代谢物。结论　川芎哚体内代谢途径可能是川芎哚羟基化和川芎哚羟甲基的氧化。     

一锅煮合成2′,4″-O-双(三甲基硅) 红霉素A9-O-(1-异丙氧环己基)肟及其副产物

目的改进克拉霉素合成工艺。方法分离、鉴定红霉素A肟的醚化、硅烷化的一锅煮副产物。结果主产物为E-2′,4-″O-双(三甲基硅)红霉素A 9-O-(1-异丙氧基环己基)肟;4个副产物按含量从高到低依次为Z-2′,4-″O-双(三甲基硅)红霉素A 9-O-(1-异丙氧基环己基)肟、E-4-″O-三甲基硅-红霉素A 9-O-(1-异丙氧基环己基)肟、Z-4-″O-三甲基硅-红霉素A 9-O-(1-异丙氧基环己基)肟和E-2-′O-三甲基硅-红霉素A 9-O-(1-异丙氧基环己基)肟。结论六甲基二硅氨烷在酸性下生成三甲基硅正离子和NH3,由于3′-叔胺基在酸性下带正电,有排斥作用,硅烷化容易先发生在4-″OH上,该反应为SN1机制,相应的4-″OH比2-′OH表现出较高的活性。但由于NH3等碱性物质的干扰,提高了2-′OH的活性,硅烷化的区域选择性不高,却有助于得到2′-、4″-OH的双硅烷化产物。     

制备磷酰胺RNA核糖核苷酸嘌呤的高区域保护

目的:制备磷酰胺RNA核糖核苷酸嘌呤的高区域保护。方法:用一氢磷酰盐的方法来保护RNA甲硅烷基化合成的反应。结果:以鸟苷为原料生成苯氧乙酰胺来保护羟基,合成RNA中间体,通过液相图谱的方法来检验合成的物质。结论:本实验方法是基于二位的羟基是高区域专一的硅烷化作用,为了更有效的使羟基硅烷化用磷酰胺的方法,我们以前是定量的使一氢磷酰脂分裂,没有甲硅烷基的转化,除此之外,相同的方法,高区域专业用阻止硅烷化和磷酰化的方法。     

利用Pirkle型手性固定相柱拆分对映体药物:用异氰酸-α萘酯作衍生化试剂拆分胺类、醇类药物

本文首次介绍了利用异氰酸-α萘酯(NI)作衍生化试剂,在Pirkle型DNBPG柱上对五种含胺基、醇基的药物对映体进行了拆分。其中拆分美西律(mexiletine)、氯胺酮(ketamine)、本芴醇(benflumelol)和苯丙醇(phenylpropanol)药物尚未见报道。结果表明,用异氰酸-α萘酯作衍生化试剂的方法,具体简便易行、分离度好、几乎没有衍生化带来的杂质、不需分离出未反应的异氰酸-α萘酯便可直接进行拆分实验等优点。可以预计,NI将可能成为一种很有发展前途的新衍生化试剂,而且为Pirkle型DNBPG柱开发了新的领域。     

盐酸头孢吡肟的合成

以7-ACA为起始原料,在环己烷中用六甲基二硅氨烷(HMDS)和三甲基碘硅烷(TMSI)将7-ACA中的氨基和羧基硅烷化,然后与N-甲基吡咯(NMP)和TMSI的反应产物混合,生成(6R,7R)-7-氨基-3-[(1-甲基-1-吡咯烷鎓盐)甲基]头孢-3-烯-4-羧酸氢碘酸盐(中间体Ⅱ),再与活性酯反应得到盐酸头孢吡肟。