甲硝唑在银电极上的电化学行为及其分析应用

目的：研究甲硝唑在银盘电极上的电化学行为及其测定方法。方法：循环伏安法和线性扫描伏安法。结果：在pH8．5的Britton-Robinson缓冲溶液和0．6mol·L^-1氯化钾溶液组成的底液中，甲硝唑在-0．57V处出现（vs．SCE）一灵敏的还原峰，峰电流与其溶液浓度在10^-8～10^-4mol·L^-1范围内呈良好的线性关系（r=0．9997），检测限为3．0×10^-9mol·L^-1。并用循环伏安法研究了甲硝唑还原峰的电流性质，发现电极反应是完全不可逆的，并存在一定的吸附性。结论：利用甲硝唑在银盘电极上的还原行为建立的分析方法简便灵敏，结果准确可靠，可用于甲硝唑的质量监控及药代动力学研究。     

差示脉冲伏安法测定头孢地尼的研究

目的：建立一种新的头孢地尼电化学分析方法。方法：将一定量的头孢地尼溶液加入到0．2mol·L^-1的氢氧化钠溶液中使其降解后，在-0．1～-1．0V范围内用差示脉冲伏安法测定其降解产物。结果：头孢地尼的降解产物在0．05mol·L^-1氢氧化钠溶液中产生一灵敏的还原峰，峰电位在-0．52V，峰电流ip与头孢地尼的浓度在4．0×10^-8～4．0×10mol·L^-1、4．0×10^-7～4．0×10^-6mol·L^-1范围内分段呈良好的线性关系，检出限3．0×10^-8mol·L^-1。结论：该方法简便、可行，为头孢地尼的测定提供了一种新方法。     

氧氟沙星分子烙印聚合物用于血清中6种氟喹诺酮的固相萃取

目的：制备氧氟沙星分子烙印聚合物，建立血清中氟喹诺酮药物的分子烙印固相萃取方法。方法：以甲基丙烯酸为功能单体，氧氟沙星为模板分子制备分子烙印聚合物。血清样品过分子烙印固相萃取柱，经水清洗和乙腈-三氟乙酸（99：1）洗脱后由高效液相色谱法分离。色谱柱为Shimadzu VP—ODS column（150mm×4．6mm，5μm），柱温30℃，流动相为乙腈-0．02mol·L^-1四丁基溴化铵（用三氟乙酸凋pH=2．50）（9：91），流速1．0mL·min^-1，检测波长282nm，进样20μL。结果：制备的分子烙印聚合物对6种氟喹诺酮药物具有良好的吸附特性。结合位点的解离常数为Kd1=1．04×10^-4mol·L^-1，最大表观结合位点数Qmax,1=79．10μmol·g^-1；低亲和力结合位点的解离常数为k=1．40×10^-3mol·L^-1，最大表观结合位点数Qmax,2=276．79μmol·g^-1。相邻分析物的分离度在1．49～2．06范围内。结论：所制备的分子烙印聚合物用于固相萃取-高效液相色谱可有效分离血清中6种氟喹诺酮类药物。     

硝苯地平片的非水溶液中方波伏安法快速测定

建立了方波伏安法，于非水溶液中测定硝苯地平片的含量。在0.5mol／L高氯酸四丁铵（TBAP）的乙腈溶液中，硝苯地平在铂电极上有一灵敏的氧化峰，峰电流与其浓度在1×10^-7～2×10^-4mol／L范围内线性关系良好，检出限为1×10^-7mol／L。     

聚中性红薄膜修饰电极测定盐酸环丙沙星含量

目的 研究聚中性红薄膜修饰电极（PNRE）对盐酸环丙沙星（CPLX）的电催化作用，建立一种定量检测CPLX的电化学分析方法。方法 利用循环伏安法（CV）电聚合制备PNRE，在0．2mol／LNaN03＋0．0Gmol／LCH3COOH-CH3COONa体系中，研究PNRE对盐酸环丙沙星氧化的电催化作用及其定量测定CPLX的最佳条件。结果在7．5×10^-7～7．5×10^-5mol／L范围内，催化氧化峰电流与CPLX的浓度呈良好的线性关系，γ=-0．9999，检测限达3．5×10^-8mol／L，平行测定的RSD小于2.4％（n=8），样品回收率为95．6~103．6％。结论 该法灵敏度高、准确可靠，用于CPLX眼药水及片剂样品的测定取得满意结果。     

毛细管电泳-电致化学发光法测定维U颠茄铝胶囊中硫酸阿托品的含量

目的：建立一种快速测定硫酸阿托品的电化学发光分析新方法。方法：基于硫酸阿托品对二联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用，与毛细管电泳结合，建立一种快速、灵敏、准确的测定制剂中硫酸阿托品含量的方法。结果：在优化的实验条件下，硫酸阿托品在1．0×10^-4～1．0×10^-6mol·L^-1范围内呈良好线性（r=0．9978）；检出限（3σ）为3．0×10^-7mol·L^-1，回收率为87％～91％，RSD小于5％。峰高和迁移时间的RSD分别为4．3％和1．2％（n=6）。结论：本法与高效液相色谱法相比，具有检出限低和线性范围宽的优点，可用于维U颠茄铝胶囊的质量控制及相关药物的含量检测。     

盐酸雷诺嗪离子选择性电极的研制与应用

目的：建立测定盐酸雷诺嗪含量的离子选择性电极分析法。方法：以盐酸雷诺嗪-四苯硼离子缔合物为电活性物质，邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂，研制成PVC为基质膜的盐酸雷诺嗪离子选择性电极，测定盐酸雷诺嗪含量。结果：该电极在1×10^-5～1×10^-2mol·L^-1范围内表现能斯特响应，斜率为55．8mV·ρC^-1检测下限为4．5×10^-6mol·L^-1，对盐酸雷诺嗪的回收率为98．5％～101．2％。本文考察了电极的各种性能，电极对多种异质离子表现良好的选择性。结论：离子选择性电极法可简便、快速、准确地检测盐酸雷诺嗪的含量。     

磺胺甲噁唑在多壁碳纳米管-Nafion修饰电极上的电催化氧化及电分析方法

运用循环伏安法(CV)、计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)、线性扫描伏安法(LSV)及电流-时间曲线研究了磺胺甲噁唑(SMZ)在玻碳电极(GCE)及碳纳米管-Nafion修饰电极(MWCNTs-Nafion/GCE)上的电化学行为，电化学动力学性质以及电分析方法。研究结果表明，与GCE相比，SMZ在MWCNTs-Nafion/GCE上氧化峰电位负移140 mV，氧化峰电流明显增大约6倍，表明MWCNTs-Nafion/GCE对SMZ电化学氧化具有良好的催化作用。在扫描速度10～1 000 mV·s^-1时其氧化峰电流与扫描速度平方根(ν^1/2)呈良好的线性关系，表明SMZ在GCE及MWCNTs-Nafion/GCE上的伏安行为是受扩散控制的电化学过程。研究了SMZ在GCE及MWCNTs-Nafion/GCE上氧化峰电流与浓度分别在5.0×10^-5～2.5×10^-3和1.0×10^-5～6.0×10^-3 mol·L^-1呈良好线性关系，检测限分别为1.0×10^-5和5.0×10^-7 mol·L^-1。RSD在0.85%～1.98%，加样回收率在98%～101.2%。建立的SMZ含量的电化学测定方法简便快捷，测定结果令人满意。     

赤鲜红褪色分光光度法测定马来酸氯苯那敏

目的：建立赤鲜红褪色分光光度法测定马来酸氯苯那敏的含量。方法：在弱酸性介质中，马来酸氯苯那敏（CPM）与赤鲜红（ET）或曙红Y（EY）阴离子借静电引力和疏水作用力而形成离子缔合复合物。结果：溶液的吸收光谱发生变化，赤鲜红体系发生明显的褪色作用，最大褪色波长位于525nm，CPM浓度在0．1～4．0μg·mL^-1范围内遵从比尔定律，ε为3．5×10^4L·mol^-1·cm^-1。结论：方法灵敏度较高，选择性好，操作简便快速，用于片剂及尿液中马来酸氯苯那敏的测定，结果满意。     

D-色氨酸修饰电极测定盐酸氨溴索的研究

目的：研究聚D-色氨酸修饰玻碳电极的制备条件及该修饰电极的应用。方法：在含有2．50×10-3mol·L-1D-色氨酸的磷酸盐缓冲溶液（PBS）中，用循环伏安法，研究了聚合D-色氨酸的最佳条件；用示差脉冲伏安法测定盐酸氨溴索。结果：在玻碳电极上修饰D-色氨酸的最佳条件是：在2．5×10-3mol·L-1D-色氨酸的PBS（pH=4．0）中用循环伏安法修饰16圈。于PBS（pH=8．0）中测定盐酸氨溴索，测定的线性范围为：7．20×10-7—1．68×10-5mol·L-1 ，检出限为2．4×10-7mol·L-1 。结论：制得的聚D-色氨酸修饰电极具有较好的稳定性和重现性，且制作方法简便，用于盐酸氨溴索的测定具有较宽的线性范围和较低的检出限，建立了一种测定药物的新方法。     

RP—HPLC法同时测定鸡冠花中槲皮素、木犀草素和山奈酚的含量

目的建立鸡冠花中槲皮素、木犀草素和山柰酚的含量测定方法。方法反相高效液相色谱法，色谱柱ZORBAX SB-C18（150mm×4．6mm，5μm）；检测波长360nm；甲醇-0．2%磷酸（45：55）为流动相；柱温30℃；流速1．0mL·min^-1。结果槲皮素、木犀草素和山柰酚的回归曲线分别为：Y=1504．412X＋9．9756，Y=1991．745X＋8．6051，Y=567．591X＋2．5397，它们分别在5．5×10^-2～19．3×10^-2mg·L^-1，4．6×10^-2～16．1×10^-2mg·L，12．6×10^-2～43．9×10^-2mg·L^-1范围内线性关系良好，相关系数r=0．99992～0．99998，加样回收率分别为94．68％，91．03％和103．08％，RSD分别为0．35％，1．01％和0．55％。样品分别含槲皮素、木犀草素和山柰酚0．176，0．262和0．105mg·g^-1。结论方法简便可行，重复性好，数据及结果可靠。     

细辛脑注射液含量测定方法的研究

目的：建立细辛脑注射液的含量测定方法。方法：采用shim pack dc-DDS色谱柱（4．6mm×250mm，5μm），以甲醇-0．02mol·L^-1磷酸二氢钠溶液（80：30）为流动相，流速1，0mL·min^-1，检测波长313nm，柱温30℃，结果：细辛脑在3．26～22．79μg·mL^-1时，浓度与峰面积呈良好的线性关系。Y=1．999×10^-2＋39．29679C（r=0．9999），平均回收率为99．90％．RSD=0．14％（n=9）。结论：该方法操作简单，结果准确，可用于该品种的质量控制。     

夏枯草中活性成分的毛细管区带电泳-电化学检测

目的：建立毛细管区带电泳-电化学检测（CZE—ED）法同时测定夏枯草中芦丁、伞形花内酯、金丝桃苷、对香豆酸、迷迭香酸和咖啡酸6种活性成分的含量。方法：采用自组装的毛细管区带电泳-电化学检测系统，75cm长熔融石英毛细管（内径25μm，外径360μm），直径300μm的碳圆盘工作电极，工作电极电位为0．95V（vs．SCE），分离电压为16kv，运行液为60mmol·L^-1的硼酸盐缓冲溶液（pH9．0），进样时间为8s。结果：6种组分的浓度和峰电流在2～3个数量级范围内呈良好线性关系，最低检测限范围为1．42×10^-8～3．75×10^-7g·mL^-1。结论：该法成功地将夏枯草中的上述6种活性成分进行分离和检测，得到了理想的结果。     

替硝唑在离子液体-碳纳米管复合修饰电极上的电催化还原及电分析方法

目的研究替硝唑（TNZ）在玻碳电极（GCE）,多壁碳纳米管修饰电极（MWCNTs/GCE）及疏水性室温离子液体（RTIL）1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（BMIMPF6）-多壁碳纳米管（MWCNT）修饰电极（RTIL-MWCNTs/GCE）上的电化学行为,电化学动力学性质及电化学定量分析方法。方法运用循环伏安法（CV）、计时库仑法（CC）、计时电流法（CA）、方波伏安法（SWV）、稳态电流-时间曲线及电化学交流阻抗谱。结果与GCE相比,TNZ在RTIL-MWCNTs/GCE上的还原峰电位正移了105 mV,还原峰电流增大了约5倍;与MWCNTs/GCE相比,其还原峰电位稍有负移,但还原峰电流增大。TNZ在RTIL-MWCNTs/GCE上的还原峰电流与浓度在5.0×10^-5-1.0×10^-2 mol.L^-1内呈良好线性关系,检出限为2.4×10^-6 mol.L^-1。加标回收率在98.7%－100.2%之间,RSD在0.64%－1.65%之间。结论RTIL-MWCNTs/GCE对TNZ电化学还原具有良好的催化作用,是一受扩散控制的不可逆电极反应过程,该方法可用于TNZ含量的电化学定量测定,操作简便快捷,测定结果符合定量测定要求。     

微透析结合高效液相色谱法检测牛奶中的磺胺类药物

目的：以微透析装置连结高效液相色谱（MD—HPLC）仪分析牛奶中的6种磺胺类药物（简称SFDs）：磺胺嘧啶（SDA）、磺胺-甲基嘧啶（SME）、磺胺二甲基嘧啶（SMZ）、磺胺恶唑（SMX）、磺胺一甲氧嘧啶（SMM），磺胺二甲氧嘧啶（SMO）的含量。方法：采用pH7．5的0．5mol·L^-1 NaCl作为微透析灌流液，流速为1．0μL·min^-1，收集样品透析液20min后用HPLC分离检测。采用Zorbax，Eclipse XDB C8（150．0mm×4．6mm，5μm）色谱柱，柱温30℃。以乙腈-0．01mol·L^-1 NaH2PO4（pH=5．0）（25：75）为流动相，流速为0．6mL·min^-1，检测波长260nm。结果：在最佳色谱及微透析条件下，各SFDs的浓度在21～3000ng·mL^-1范围内线性关系均良好（r=0．995～0．997）。回收率为：SDA（105．0％），SME（104．0％），SMX（93．0％），SMZ（98．0％），SMM（98．0％），SMO（102．0％）。检测限为：SDA（0．41μg·L^-1），SME（0．86μg·L^-1），SMX（0．09μg·L^-1），SMZ（0．45μg·L^-1），SMM（0．19μg·L^-1），SMO（0．08μg·L^-1）。结论：本方法准确，灵敏度高，易于质控，适用于市售牛奶中SFDs的分离检测。     

HPLC测定陕北大枣和新疆大枣中环磷酸腺苷含量的研究

目的：建立高效液相法测定环磷酸腺苷（cAMP）的含量，对新疆大枣中的cAMP含量进行测定，并与陕北大枣中cAMP含量进行比较。方法：以Agilent XDB—C18（4．6mm×150mm，5μm）色谱柱为固定相，甲醇-0．05mol·L^-1磷酸二氢钾（10：90）为流动相，流速1．0mL·min^-1,检测室温度为35℃，检测波长259nm。结果：采用的条件能将大枣中cAMP与其他组分峰分离，不同产地的大枣中cAMP的含量不同，新疆大枣和陕北大枣中cAMP含量分别为320μg·g^-1和306μg·g^-1.结论：采用高效液相色谱法对大枣中cAMP含量进行测定具有分离效能高、灵敏度高和检测速度快等优点。     

高效液相色谱法同时测定白川降压胶囊中4种活性成分

目的：建立了HPLC-DAD同时测定白川降压胶囊中川芎嗪、阿魏酸、欧前胡素和异欧前胡素含量的方法，并与电化学检测进行比较。方法：采用Dikma C18色谱柱（5μm，150mm×4．6mm），甲醇-磷酸盐缓冲液以0．8mL·min-1线性梯度洗脱。检测波长设置在300，320nm；电化学检测器的工作电压设为1．2V和1．7V。结果：4种化合物得到了较好的分离，其浓度分别在1．75×10-4～8．75×10-3mg·mL-1，1．490×10-4-7．47×10-3mg·mL-1，4．06×10-4～2．03×10-3mg·mL-1，3．86×10-4-1．93×10-3mg·mL-1范围内线性关系良好。结论：该方法快速、准确，可用于此种新药常规的质量控制。     

锥面玻碳电极的制作及其在双黄连粉针剂测定中的应用

目的：研制抗氢气吸附的锥面玻碳电极，建立溶出伏安法测定双黄连粉针中铅的方法。方法：电极制作过程中将玻碳棒镶嵌在电极套的锥面。采用微量样品酸法恒温消化双黄连粉针，选用DTD-5恒温消解仪，100℃预消解30min，200℃消化30min除去残酸。底液为20mg·L^-1H^2＋-0．12mol·L^-1HCl。结果：锥面玻碳旋转电极传质速度快，抗氢波干扰能力强，测量2．0μg·L^-1Pb^2＋相对标准偏差为2．44（n=9）％。测量时电极不易中毒。铅的浓度与溶出峰高在0．05～1．0μg·L^-1范围内呈线性关系；样品量20mg用于测量，测得的回收率为102．92％，样品测量的相对标准偏差RSD为4．54（n=9）％，检出限0．05μg·L^-1。结论：锥面玻碳电极抗氢气吸附能力强，建立了测定双黄连粉针中微量铅的方法。     

102例癫痫患者卡马西平唾液浓度与血药浓度测定及其相关性研究

目的：探讨癫痫患者卡马西平唾液浓度与血药浓度的相关性。方法：选择我院2007年9月至2009年3月住院患者102例,服药达稳态血药浓度后,采集肘静脉血2mL,并同时收集自然状态下分泌的唾液1mL,用反相高效液相色谱法同时测定唾液浓度与血药浓度。数据分析采用SPSS11．5统计学软件。结果：以卡马西平浓度（C）、峰面积（A）作线性回归,分别得到血清浓度与唾液浓度的回归方程：C=1．34×10^-5A-0．25（r=0．9958）和C=4．07×10^-6A-0．30（r=0．9921）;唾液浓度（y）与血药浓度（x）回归方程为y=2．54×10^-1x-1．09×10^12（n=102,r=0．8985,P〈0．01）其比值为24．89％±3．90％。结论：HPLC法测得卡马西平唾液浓度与血药浓度具有显著的相关性,CBZ唾液／血清药物浓度比不受性别、年龄影响,其间无相关性;可以用唾液代替血清对卡马西平作治疗药物监测。     

RP—HPLC同时测定通脉口服液中4种活性成分的含量

目的：建立同时测定通脉口服液中丹参素、原儿茶醛、葛根素和阿魏酸4种有效成分含量的反相高效液相色谱方法。方法：采用Lichrospher C18色谱柱（4．6mm×250mm，5．0μm）；流动相为0．05％甲酸水溶液（A）-乙腈（B），线性梯度洗脱[0～10min，10％B；10～20min，10％B→27％B；20～30min，27％B→35％B]，流速1．0mL·min^-1；柱温为30℃；检测波长分别为250nm（葛根素），281nm（丹参素和原儿茶醛），323nm（阿魏酸）。结果：丹参素、原儿茶醛、葛根素和阿魏酸浓度分别在0．745～149，1．79～357，1．58～315，0．775～155μg·mL^-1范围内均呈良好线性关系（r≥0．9998）；各组分低、中、高浓度的平均加样回收率均在98．2％～101％之间，RSD均小于3．2％（n=18）；重复性良好，RSD均小于1．5％（n=6）；通脉口服液中丹参素、原儿茶醛、葛根素和阿魏酸的含量分别为（23．9±0．2）mg·支^-1、（3．58±0．02）mg·支^-1、（39．0±0．1）mg·支^-1和（1．29±0．02）mg·支^-1。结论：本文方法简便可靠，重复性好，可全面反映通脉口服液中各味药的质量，适用于通脉口服液质量控制。