盐酸塞利洛尔的合成

在离了液体[bmim]BF4中，N＇-（3-乙酰基-4-羟基苯基）-N，N-二乙基脲（2）先与环氧氯丙烷反应制得N’-[3-乙酰基-4-（2，3-环氧丙氧基）苯基]-N,N二乙基脲（3），不经分离，与叔丁胺反应后成盐得到盐酸塞利洛尔，总收率约为63％。     

烷基芳基酮的α-卤代

烷基芳基酮在离子液体[bmim]BF4中，加N-卤代琥珀酰亚胺和过氧化氢-脲加成物（UHP），在60℃反应1～20h，得相应的α-卤代物，20例收率68％～98％。     

卤代烷在含离子型溶液的水中的羟化

在1-n-丁基-3-甲基咪唑鎓盐四氟硼（[bmim][BF4]）等离子型溶液和二噁烷存在下，卤代烷在水中于90～110℃搅拌反应3-72h，可得到相应的醇，15例收率61％～95％。如与MeOH反应得到醚，收率94％。     

醛、酮的还原胺化

醛或酮与胺类在[bmim]BF4和H2O体系中，加入硼氢化钠，室温反应1～3h得到相应的还原胺化产物。17例收率80％～92％。反应介质易回收。     

烯烃高收率制备手性邻二醇新方法

烯烃在催化剂锇酸盐交换的氯磷灰石（CAP—OSO4有制法）和手性配体双（二氢奎宁-9）-2，3-二氮杂萘-1，4-二醚[（DHQ）2PHAL]或双（二氢奎尼丁-9）-2，3-二氮杂萘-1，4-二醚[（DHQD）2PHAL]作用下高选择性制备相应的手性邻二醇。8例收率71％～96％，ee值90％～97％。催化剂回收方便，循环利用5次，收率和ee值稳定。     

瑞格列奈的合成

4-乙氧羰基-3-乙氧基苯乙酸(2)和对甲苯磺酰氯用碳酸钾为碱,氯化苄基三乙铵为相转移催化剂反应制得混酐,再与(S)-3-甲基-1-[2-(1-哌啶基)苯基]丁胺反应制得(S)-2-乙氧基-4- [2- [3-甲基-1-[2-(1-哌啶基)苯基]丁基氨基]-2-氧代乙基]苯甲酸乙酯,再在乙醇中经氢氧化钠水解即可制得瑞格列奈,总收率约74％(以2计).     

S37-102 离子液体促进威廉逊成醚反应

酚类的钠盐与二氯甲烷在温离子液体[bmim]Br（可回收使用）中，60℃进行威廉逊反应（0．2～8h），制得二芳氧基甲烷。13例收率78％～90％。     

硫酸氢铁催化烷氧基苯的付-克酰化反应

以硝基甲烷作溶剂，20mol％硫酸氢铁[Fe(HSO4)3]为催化剂，用烷氧基苯与脂肪酸酐于75～80℃反应1．5～4．5h可生成相应的对位酰基烷氧基苯，10例收率69％～75％。     

氯沙坦的一锅法合成

2-丁基-4-氯-1H-咪唑-5-甲醛(2)和5-(4'-溴甲基联苯-2-基)-1-三苯甲基-1H-四唑(3)为原料,离子液体[bmim]PF_6为溶剂,经缩合、还原、脱保护3步"一锅法"制得抗高血压药氯沙坦,收率92%.     

L-(-)-肉碱的合成

以自制手性salen-Co^Ⅲ为催化剂，水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷，得到高光学纯度的（S）-（＋）-环氧氯丙烷，再经季胺化、氰化、水解及离子交换制得L-（-）-肉碱，总收率70％[以（S）-（＋）-环氧氯丙烷计]。     

NCX-1000的新合成方法

[目的]改进NCX-1000的合成方法。[方法]以阿魏酸为原料，在N，N-二甲基甲酰胺或在丙酮中与1，4-二溴丁烷反应得重要中间体3-(4-羟基-3-甲氧苯基)-2-丙烯酸-4-溴丁酯，再与熊去氧胆酸成酯，最后与硝酸银反应得目的物。[结果]所得目的物经红外、质谱、核磁鉴定，其结构与文献报道一致，总收率由文献报道的32％提高至40％。[结论]新的合成工艺所用试剂毒性小，价格低，且反应时间短，操作简便。     

3,4-二甲氧基苄胺的合成

[目的] 探讨3，4-二甲氧基苄胺的合成方法。[方法] 设计两条合成路线：路线Ⅰ，以香兰素为原料，经甲基化、肟化及铝镍合金还原得目标物；路线Ⅱ，以3，4-二甲氧基苯甲酸为原料，经氯化、氨解及还原得目标物。[结果]两种方法所合成的目标物结构经FSI( )MS、1HNMR得以确证；路线I总收率为81．7％，路线I总收率为55．6％。     

4-[[1-[(4-氟苯基)甲基]-1H-2-苯并咪唑基]氨基]-1-哌啶甲酸乙酯的合成

以邻苯二胺为起始原料，经过缩合、氯代、烷基化和取代反应来合成4-[[1-[（4-氟苯基）甲基]-1H-2-苯并咪唑基]氨基]-1-哌啶甲酸乙酯。该合成方法操作简单，总收率达到30．7％。     

4-[4-(5-氧代-1,5-二氢-[1,2,4]三唑-4-基)苯基]哌嗪-1-羧酸叔丁酯的合成工艺改进

目的 改进三唑类抗真菌药物关键中间体4-[4-（5-氧代-1，5-二氢-[1，2，4]三唑-4-基）苯基]哌嗪-1-羧酸叔丁酯的合成工艺。方法 以1-（4-硝基苯基）哌嗪为起始原料，经Boc保护、硝基还原、酰化、肼解、环合制得目标化合物。结果与结论 新工艺反应条件温和，无需柱色谱纯化，总收率从39．10％提高至71．94％。     

氢化可的松半琥珀酸酯的合成

氢化可的松半琥珀酸酯 (1 )化学名 1 1 β,1 7α,2 1 -三羟基 - 4-孕甾烯 - 3,2 0 -二酮 2 1 -半琥珀酸酯 ,为皮质激素类药 ,作用与醋酸可的松相似。老工艺以氢化可的松 (2 )为原料、以吡啶为催化剂及溶媒 ,反应 2 4 h,制得 1 ,收率 79%。根据文献 [1] ,我们先改用 Et3N为催化剂 ,THF为溶剂 ,2 5℃反应 3.5h。经多次试验均未达到其所报道的收率 (95% )和质量。后结合文献[2 ] ,改用 DMAP为催化剂 ,以吡啶及乙酸乙酯为混合溶媒 ,反应 4h,收率达 94.8% ,质量符合 USP2 3版的要求 ;比用 DMAP为催化剂 ,以四氢呋喃为溶媒 ,收率略有提高 (…     

烷基咪唑类离子液体的合成及应用

介绍了离子液体的种类、特点及研究进展。重点介绍烷基咪唑类离子液体的合成方法及物理化学性质的研究进展，综述了[bmim]BF4近年在药物合成反应如水解、氧化、缩合、环合等中的应用。     

α-苯基-β-对甲氧基苯基丙烯酸的合成

α-苯基 - β-对甲氧基苯基丙烯酸 (1 )为菲并联啶类生物碱开环类似物中间体。菲并联啶类生物碱具有抗肿瘤、抗真菌及抗细菌作用[1,2 ] 。此类生物碱来源有限 ,提取工艺复杂 ,毒副作用较多。为保留其药理活性 ,降低毒副作用 ,进行了结构改造。本文报道的 1合成方法 ,较文献法有所改进。文献 [3 ,4 ]以醋酐为溶剂 ,三乙胺为缩合剂 ,反应 6h,产品发粘 ,颜色深 ,收率为 54.6% [4 ] 。以溴化四丁基铵(TBA)、聚乙二醇 (PEG60 0 )为催化剂[5] ,反应 1 h,收率为 51 .5%～ 58.6%。本文以醋酐为溶剂 ,氯化三乙基苄基铵 (TEBA)为相转移催化剂 ,反…     

有机文摘

S37-38环氧化物转化为β-氯乙醇Surendra K等[Synth Commun, 2005,25:2195]环氧化物与等当量的β-环糊精溶液混合,室温下加入1．5当量的氯化亚砜反应10h,得到相应的β-氯乙醇,12例收率84％～94％。[隋强摘] S37-39硫醇和烯烃在KF/Al2O3催化下的Michael加成Moghaddam FM等[Synth Commun,2005,35:2427]以KF／Al2O3(有制法,可套用)为催化剂,44-55℃下,硫醇和烯烃在乙腈中反应10～100min,生成相应加成产物(RSCHR1CHR2R3),19例收率60％～98％。[施圆摘]     

4-硝基吡啶N-氧化物制备方法的改进

由于吡啶 N-氧化物 (1 )是合成 4-硝基吡啶 Ν-氧化物 (2 )及多种 4位吡啶衍生物的重要中间体 ,且国内市场上无 1的产品 ,因而本文对 1的合成也进行了研究。文献方法多用吡啶为原料与下列氧化剂反应制备 :过氧化氢和乙酸 [1,2 ] ;叔戊基过氧化氢 (以Mo Cl6或 Mo(CO) 6作催化剂 ) [3 ] ;过氧化氢 (以钨酸钠作催化剂 ) [4 ]。其中的 Ochiai[1]法适合大量合成 1 ,但进一步合成 2的产率较低 (69% ,按吡啶计 ) ;Her-tog[2 ]法不需分离出 1即可进行 2的合成 ,并且 2的产率可高达 95% (按吡啶计 ) ,应是合成 1及 2的最佳方法。本文曾采用 30 % …     

氚标记强效镇痛剂N-[1-(β-羟基-β-苯乙基)-3-甲基-4-哌啶基]-N-丙酰苯胺的制备以及与阿片受体的结合试验

本文报道以N-[1-(对-溴苯甲酰甲基)-3-甲基-4-哌啶基]-N-丙酰苯胺(Ⅲ)为前体,以PdO/BaSO_4作催化剂,用氚气进行卤—氚置换,氚化还原羰基的反应。反应产物经硅胶纸层析纯化后,用甲基橙比色法定量测定,得到N-{1-[β-羟基-β-氚-β-(对-氚苯基)乙基]-3-甲基-4-哌啶基}-N-丙酰苯胺(Ⅳ,[~3H]F-7302),其比放射性为59 Ci/mM,放化纯度为98％。[~3H]F-7302与小鼠脑内阿片受体的特异性结合在浓度为4.5×10~(-9)M时达到饱和,解离常数Kd=1.25×10~(-9)M,最大结合量B_(max)=93.08×10~(12)M/g蛋白,其特异性结合与非特异性结合比值达10～15。