两亲刚性三嵌段聚多肽的合成及其自组装行为

通过胱胺三甲基硅氮烷（N-TMS）引发N-羧基内酸苷（NCA）开环聚合,合成了2种两亲刚性三嵌段聚多肽聚（L-赖氨酸-ε-端甲基二缩乙二醇酰胺）-b-聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）-b-聚（L-赖氨酸-ε-端甲基二缩乙二醇酰胺）（P[Lys-（EG）₂]-b-PBLG-b-P[Lys-（EG）₂]）和聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）-b-聚（L-赖氨酸-端甲基二缩乙二醇酰胺）-b-聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）（PBLG-b-P[Lys-（EG）₂]-b-PBLG）,并用其在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）-水的混合溶液中制备了三嵌段聚多肽的自组装体。采用核磁共振氢谱（¹H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）表征了三嵌段聚多肽的结构,通过透射电子显微镜（TEM）研究了三嵌段聚多肽在混合溶液中的自组装行为。结果表明：通过N-TMS引发NCA开环聚合得到的三嵌段聚多肽的分子量与其理论值基本一致,且分子量分布窄;聚多肽在DMF-水的混合溶液中分别形成了球状胶束、大复合胶束、棒状大复合胶束等组装体;其自组装行为与特殊的全刚性嵌段结构有关。     

基于噻吩并吡嗪类的-(D-A1)m-(D-A2)n-型三元无规共聚物的合成及光电性能

选用苯并二噻吩（BDT）类衍生物作为给体单元D,并选用噻吩并吡咯二酮（TPD）类衍生物（A₁）和噻吩并吡嗪（TP）类衍生物（A₂）作为共同的受体单元,通过Stille偶联聚合制备了-（D-A₁）_m-（D-A₂）_n-型三元无规共聚物,并同时合成了基于BDT和TP的二元共聚物。采用核磁共振氢谱（¹H-NMR）、凝胶液相色谱（GPC）和热重（TG）表征聚合物的结构与性能;采用紫外-可见光谱和循环伏安法测试聚合物的光电性能,研究了以这类聚合物为给体材料制备的太阳能器件的光伏性能。结果表明：三元无规共聚物具有较高的相对分子量和热稳定性,在太阳光范围具有强而宽的吸收,同时具有相对较低的最高电子占用轨道HOMO和最低电子占用轨道LUMO能级。基于三元无规共聚物P2的器件,其光电转换效率可达到1.22%,优于相应的二元共聚物P1的1.15%。     

哒嗪并吡咯二酮共轭聚合物半导体材料的合成及晶体管性能

采用Stille交叉偶联反应,合成了基于6-烷基吡咯[3,4-d]哒嗪-5,7-二酮（PPD）与吡咯并吡咯二酮（DPP）结构单元的受体-π-受体（A₁-π-A₂）型共轭聚合物（PPPD-DPP）。采用热重分析仪、紫外分光光度计、电化学工作站等表征了聚合物PPPD-DPP的性能,系统地研究了聚合物的热性能、光物理性能、电化学性能及晶体管性能。结果表明：聚合物PPPD-DPP具有良好的热稳定性,热分解温度达到376℃;薄膜的最大吸收峰位于702 nm,光学能带隙为1.27 eV;有较低的最高占据分子轨道能级（HOMO,-5.23 eV）。基于PPPD-DPP的有机薄膜晶体管（OTFTs）器件在真空中显示出双极性传输特性,最高电子和空穴迁移率分别为0.030 cm²/（V·s）和0.054 cm²/（V·s）,在空气中PPPD-DPP器件则表现出明显的p型传输特性,空穴迁移率提升至0.121 cm²/（V·s）。     

艾迪注射液的化学成分研究

目的 研究艾迪注射液的化学成分。方法 利用反相半制备液相色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱等方法分离纯化,并通过光谱数据鉴定化合物结构。结果 分离得到22个化合物,分别鉴定为3-O-(3′, 4′-二乙酰氧基)-β-D-吡喃木糖基-6- O-β-D-吡喃葡萄糖基-环黄芪醇（1）、黄芪甲苷（2）、黄芪皂苷II（3）、黄芪皂苷I（4）、异黄芪皂苷I（5）、乙酰黄芪皂苷I（6）、人参皂苷Re（7）、人参皂苷Rf（8）、人参皂苷Rg₁（9）、人参皂苷Rb₃（10）、三七皂苷R₄（11）、人参皂苷Rb₁（12）、人参皂苷Rc（13）、人参皂苷Rb₂（14）、人参皂苷Rd（15）、丝瓜苷H（16）、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→3)-α-L-吡喃鼠李糖 (1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷（17）、3-O-β-D-吡喃葡萄糖基 (1→3)-α-L-吡喃鼠李糖 [β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)]-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷（18）、紫丁香苷（19）、刺五加皂苷E（20）、4-(1, 2, 3-三羟基丙基)-2, 6-二甲氧基苯-1-O-β-D-葡萄糖苷（21）、松柏苷（22）。结论 经LC-MS分析检测,化合物1～6为黄芪中的化学成分,化合物7～18为人参中的化学成分,化合物19～22为刺五加中的化学成分,其中化合物1为新化合物,命名为新黄芪皂苷I。     

红鱼眼化学成分研究

目的 研究广西民间草药红鱼眼Phyllanthus reticulatus的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱等手段进行分离纯化,并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、MS等波谱学技术进行结构鉴定。结果 共分离得到8个化合物,分别鉴定为β-谷甾醇（1）、3, 4-二-O-甲基鞣花酸（2）、4, 4′-二-O-甲基鞣花酸（3）、3-O-甲基鞣花酸4′-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（4）、橙皮素7-O-[(α-L-吡喃鼠李糖基-(6→1)]-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、无羁萜（6）、二氢红花菜豆酸4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）、3, 3′-二-O-甲基鞣花酸（8）。结论 化合物2～8为首次从该植物中分离得到。     

月季花化学成分的研究

目的 研究蔷薇科植物月季Rosa chinensis干燥花的化学成分。方法 月季花95%乙醇提取物,浓缩后用水混悬,依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取,取醋酸乙酯层和正丁醇层分别经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、反相C₁₈柱色谱等分离纯化,利用理化性质和波谱学数据鉴定化合物结构。结果 分离得到了14个化合物,均为酚酸和黄酮类化合物,分别鉴定为琥珀酸（1）、琥珀酸甲酯（2）、没食子酸乙酯（3）、原儿茶酸（4）、香草酸（5）、莽草酸（6）、没食子酸甲酯-3-O-β-D-葡萄糖苷（7）、苯甲基6′-O-没食子酸基-β-D-葡萄糖苷（8）、苯乙基 6′-O-没食子酸基-β-D-葡萄糖苷（9）、邻苯二酚（10）、金丝桃苷（11）、山柰酚-3-O-α-L-阿拉伯糖苷（12）、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷（13）、乔松素-7-O-β-D-葡萄糖苷（14）。结论 14个化合物均为首次从该植物中分离得到。     

红葱的化学成分研究

目的 研究红葱Eleutherine americana 的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱及重结晶等方法,分离纯化红葱的化学成分,通过MS、NMR等波谱技术确定化合物结构。结果 确定了7个化合物的结构,分别为9-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-1, 3-dihydronaphtho [2, 3-c] furan-4-O-β-D-glucopyranoside（1）、eleutherinoside A（2）、豆甾醇- 3-O-β-D-葡萄糖苷（3）、kadsuric acid（4）、豆甾醇（5）、1, 2-二羟基-8-甲氧基-3-甲基蒽醌（6）、9-methoxy-1, 3-dimethyl-1H-naphtho [2, 3-c] pyran-5, 10-dione（7）。结论 化合物1为新化合物,命名为红葱新苷。化合物3～5为首次从该植物中分离得到,化合物6和7为首次获得的新天然产物。     

金莲花化学成分的HPLC-MS表征分析与鉴定

目的 探讨金莲花Trollius chinensis成分的化学表征,为完善其质量标准和鉴定特征提供科学依据。方法 采取HPLC-MS分析法。Hypersil ODS2（250 mm×4.6 mm,5 μm）色谱柱,流动相为乙腈-0.6%磷酸水,梯度洗脱,体积流量为1.2 mL/min,检测波长为345 nm,离子源为ESI(－)。结果 中药金莲花化学组分的保留时间、分子离子峰（m/z）和碎片信息表征明显,重要化学成分为荭草苷（m/z 446.7 [M－H]^?）、牡荆苷（m/z 430.8 [M－H]^?）和荭草素-2″-O-β-L-半乳糖苷（m/z 608.9 [M－H]^?）等。结论 金莲花化学成分的HPLC-MS表征可以作为其鉴定特征。     

毛冬青叶的化学成分研究

目的 研究毛冬青Ilex pubescens叶的化学成分。方法 采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱及半制备高效液相色谱法进行分离纯化,并通过理化性质与光谱分析法鉴定化合物的结构。结果 从毛冬青叶70%乙醇提取物中分离鉴定了16个化合物,分别为大豆苷元（1）、染料木苷（2）、山柰酚-3-O-β-龙胆二糖苷（3）、山柰酚-3-O-β-刺槐双糖苷（4）、山柰酚-3-O-β-半乳糖苷（5）、槲皮素-3-O-β-龙胆二糖苷（6）、3β, 19α-二羟基齐墩果-12-烯-24, 28-二酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）、毛冬青皂苷A₁（8）、毛冬青素A（9）、2-羟甲基-3-咖啡酰氧-1-丁烯-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（10）、2-咖啡酰甲基-3-羟基-1-丁烯-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（11）、3, 4-O-二咖啡酰基奎宁酸（12）、3, 5-O-二咖啡酰基奎宁酸（13）、1, 5-O-二咖啡酰基奎宁酸（14）、4, 5-O-二咖啡酰基奎宁酸（15）、2-苯乙基-O-α-L-阿拉伯糖基 (1→6)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（16）。结论 化合物1～6、12～16为首次从该植物中分离得到。     

骨碎补的木脂素和黄酮类成分研究

目的 研究骨碎补Drynaria fortunei的化学成分。方法 采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20柱色谱及半制备液相色谱等技术分离纯化,根据理化性质及波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从骨碎补中分离得到14个化合物,包括3个木脂素类（1～3）和8个黄酮类化合物（4～11）,其结构经¹H-NMR、¹³C-NMR、2D-NMR、ESI-MS等波谱学方法分别鉴定为 (7′R,8′S)-二氢脱氢二松柏基醇4′-O-β-D-葡萄糖苷（1）、落叶松脂素4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2）、(?)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-gluco- pyranoside（3）、北美圣草素（4）、eriodictyol 7-O-β-D-glucopyranoside（5）、新北美圣草苷（6）、柚皮苷（7）、木犀草素（8）、木犀草素7-O-β-D-葡萄糖苷（9）、木犀草素8-C-β-D-葡萄糖苷（10）、2′,4′-二羟基二氢查耳酮（11）、麦芽酚3-O-β-D-葡萄糖苷（12）、β-谷甾醇（13）、β-胡萝卜苷（14）。结论 化合物1～3、11为首次从水龙骨科植物中分离得到,化合物5、8～10为首次从槲蕨属植物中分离得到,并发现化合物1在常温下存在旋转异构现象。     

锂离子电池中苯衍生物氧化还原穿梭分子的一种稳定性模型:同时考虑成键/断键反应和还原反应

提出了锂离子电池中苯衍生物氧化还原穿梭分子的一种稳定性模型。此模型同时考虑了电池中氧化还原穿梭分子的成键/断键反应和还原反应,在100%穿梭分子保护充电次数的实验值（用对数表示）和组合反应指数（E_b（ER）+0.3E_b（Li））之间得到了很好的线性关系,其中E_b（ER）和E_b（Li）分别是氧化还原穿梭分子阳离子在模型反应中与乙基（ER）、Li原子团中单个Li原子的结合能。     

Fenton法处理DMF废水及无机阴离子对反应的影响

N,N-二甲基甲酰胺（DMF）作为一种万能溶剂在工业中被广泛应用,但它有毒性、难以生物降解。本文采用Fenton法处理DMF模拟废水,考察了pH、反应时间、氧化剂投加量等条件对处理效果的影响,同时探讨了Cl^-和SO₄^2-对反应的影响。研究结果表明：处理1 g/L的DMF模拟废水,最佳反应条件为：w=30% H₂O₂的投加量为40 mL/L,pH=2.0,n（H₂O₂）：n（Fe²⁺）=3：1,反应时间2.5 h,在该条件下出水化学需氧量（COD）小于100 mg/L;Cl^-对Fenton法处理DMF废水有着十分强的抑制作用,1 g/L就会使出水COD由90 mg/L上升到250 mg/L;而SO₄^2-对Fenton反应的处理效果影响很小,当ρ_SO4^2->10 g/L时有一定的促进作用。     

羟胺促进柠檬酸-Fe2+活化过碳酸钠降解三氯乙烯

研究了柠檬酸（CA）螯合Fe²⁺活化过碳酸盐体系中投加盐酸羟胺（HAH）对三氯乙烯（TCE）的去除效果。结果发现,HAH能有效将Fe³⁺还原为Fe²⁺,强化TCE的去除效果。当TCE初始浓度为0.15 mmol/L时,n_SPC：n_Fe²⁺：n_TCE=5：3：1时,在CA浓度为0.5 mmol/L条件下,HAH最佳投加浓度为1.5 mmol/L,此时TCE去除率为99.6%。·OH对TCE降解的贡献度为79.2%,O₂^-·的贡献度为21.9%。HAH可减轻HCO₃^-对TCE降解的抑制效应,中间产物为甲酸、NO₂^-和NO₃^-。HAH利于SPC/Fe²⁺/CA体系降解TCE,该结果可为实际TCE污染地下水修复提供技术支撑。     

杨梅叶降血糖有效部位的化学成分研究

目的 研究杨梅Myrica rubra叶降血糖有效部位的化学成分。方法 采用柱色谱和薄层色谱分离杨梅叶有效部位中的化学成分;用IR、ESI-MS、¹H-NMR、¹³C-NMR等波谱技术鉴定结构。结果 分离并鉴定了6个化合物,分别为山柰酚（1）、槲皮素（2）、杨梅素（3）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷（4）、杨梅苷（5）和杨梅素-3-O-β-D-葡萄糖苷（6）。结论 首次报道杨梅叶降血糖有效部位的化学成分。     

泡核桃壳的化学成分研究

目的 研究泡核桃Juglans sigillata壳的化学成分。方法 采用硅胶、反相RP₁₈、Sephadex LH-20、MCI等色谱柱以及半制备HPLC柱及制备薄层等方法对泡核桃壳的化学成分进行分离纯化,根据理化性质与波谱数据对所分离到的化合物进行结构鉴定。结果 从泡核桃壳95%乙醇提取物中共分离鉴定15个化合物,其中包括7个酚苷类化合物：它乔糖苷（1）、牡丹酚苷A（2）、4-O-β-D-glucopyranosylvanillc acid（3）、breynioside A（4）、1-O-香草酰-β-D-葡萄糖苷（5）、6′-O- vanilloyltachioside（6）、6′-O-vanilloylisotachioside（7）;3个苯丙酸类化合物：6-O-feruloyl-D-glucopyranose（8）、methyl- 4-O-coumaroylquinate（9）、5-p-cis-coumaroylquinic acid（10）;2个萘酮类化合物：胡桃苷A（11）、胡桃苷E（12）;1个降倍半萜苷类化合物：长春花糖苷（13）;1个黄酮类化合物：二氢槲皮素（14）;1个脱落酸衍生物：二氢红花菜豆酸-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（15）。结论 除化合物14外,其他化合物均为首次从该植物中分离得到,其中化合物1～4、13、15为首次从该属植物中分离得到。     

黄芪多糖对脂多糖诱导大鼠心肌细胞肥大的保护作用

目的 研究黄芪多糖对脂多糖（LPS）诱导的大鼠心肌细胞肥大的保护作用。方法 新生1～2 d的SD大鼠心肌细胞培养48 h后,设对照组,模型组,黄芪多糖低、中、高质量浓度（1、10、100 mg/L）组。计算机图像分析系统测量细胞体积;RT-PCR法检测心房利钠多肽（ANP）mRNA的表达;ELISA法检测细胞肿瘤坏死因子（TNF-α）的量;采用Fluo-3/Am荧光染色剂负载细胞,在激光共聚焦显微镜下测定细胞内钙离子浓度（[Ca²⁺]_i）的瞬间变化。结果 与对照组相比,LPS 1 mg/L可使心肌细胞体积显著增大,ANP mRNA的表达显著增强,细胞分泌TNF-α蛋白的量显著增加,心肌细胞内[Ca²⁺]_i瞬间峰值增大（P＜0.01）。与模型组相比,黄芪多糖1、10、100 mg/L预先给药均可抑制心肌细胞体积增大;细胞产生的TNF-α显著减少,ANP mRNA的表达不同程度地减少（P＜0.05）,其中10、100 mg/L组这两项指标可恢复到对照组的水平（P＞0.05）;黄芪多糖 10 mg/L可拮抗LPS对正常心肌细胞内[Ca²⁺]_i瞬间变化幅度增大的作用（P＜0.01）。结论 黄芪多糖对LPS诱导的乳鼠心肌细胞肥大有良好的保护作用,其机制可能与抑制TNF-α的产生、降低[Ca²⁺]_i有关。     

5H-苯并［b］咔唑类化合物的合成与肿瘤细胞增殖抑制活性

为了发现新型选择性拓扑异构酶Ⅱ抑制剂,以偏苯酸酐和吲哚为原料,合成了16个新的5H-苯并［b］咔唑类化合物。探讨了C-9位上了不同取代基对肿瘤细胞增殖抑制活性的影响。采用磺酰罗丹明B蛋白染色法检测了16个化合物对4种肿瘤细胞(SMMC-7721、S1、HCT116和HeLa)的增殖抑制活性。结果表明,其中4个化合物对4种不同的肿瘤细胞株具有明显的增殖抑制活性。其中化合物10e对4种肿瘤细胞株的抑制作用最为显著(IC₅₀分别为:5.06,4.50,5.29和6.32 μmol/L)。     

TranscutolP对痛宁凝胶中延胡索乙素在大鼠体内的药代动力学影响

[目的] 建立一种快速灵敏的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）方法测定大鼠血浆中延胡索乙素含量,研究含7%单乙基二甘醇油醚（TransP）的痛宁凝胶在大鼠体内的药代动力学过程,考察其透皮吸收促进效果。[方法] 采用血药浓度法,UPLC-MS/MS测定大鼠体内痛宁凝胶中延胡索乙素含量,同时与空白痛宁凝胶体内药代动力学参数进行比较。[结果] 7% Trans P组的T_max、C_max与空白对照组相比差异具有显著性（p<0.05）,药时曲线下面积AUC_{（0→24h）}和AUC_{（0→∞）}与空白对照组相比差异具有显著性（p<0.05）。[结论] 应用UPLC-MS/MS技术测定痛宁凝胶中延胡索乙素的血药浓度,药代动力学参数表明7%TransP组促渗效果明显优于空白对照组,可进一步应用于痛宁凝胶制剂中。     

膜苞鸢尾和蓝花喜盐鸢尾的化学成分研究

目的 分别对鸢尾属2种植物膜苞鸢尾Iri scariosa和蓝花喜盐鸢尾Iri halophila var. sogdiana的根及根状茎的化学成分进行研究。方法 利用正、反相硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、大孔树脂柱色谱、反相制备色谱等技术进行分离纯化,根据波谱学数据（MS、¹H-NMR、¹³C-NMR、2D-NMR）进行化合物的结构鉴定。结果 从膜苞鸢尾的根及根状茎中分离得到6个化合物,分别鉴定为野鸢尾苷元（1）、尼鸢尾黄素-4′-[O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1′′′→6′′)-β-D-吡喃葡萄糖苷]（2）、5, 7, 2′-三羟基-6-甲氧基二氢黄酮（3）、尼鸢尾黄素（4）、德鸢尾苷元（5）、鸢尾酚酮（6）。从蓝花喜盐鸢尾的根及根状茎中分离鉴定了7个化合物：5, 7, 2′-三羟基-6-甲氧基二氢黄酮（3）、5, 2′-二羟基-6, 7-二甲氧基异黄酮（鸢尾灵A,7）、鸢尾甲黄素B（8）、鸢尾甲黄素B 4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（9）、鸢尾甲黄素B 4′-[O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1′′′→6′′)-β-D-吡喃葡萄糖苷]（10）、山姜酮（11）和β-胡萝卜苷（12）。结论 化合物9为新化合物,命名为喜盐鸢尾苷。化合物1～6是首次从膜苞鸢尾中分离得到,化合物3、7～12是首次从蓝花喜盐鸢尾中分离得到。     

雪松松针醋酸乙酯部位化学成分研究

目的 研究雪松Cedrus deodara松针醋酸乙酯部位的化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH-20、聚酰胺等柱色谱方法对化学成分进行分离和纯化,根据其理化性质及波谱数据鉴定结构。结果 从雪松松针95%乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部位分离得到12个化合物,分别鉴定为杨梅素-3-O-β-D-葡萄糖苷（1）、3′, 4′-二甲氧基杨梅素-3-O-β-D-葡萄糖苷（2）、异鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖苷（3）、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷（4）、山柰酚-3-O-(6″-O-E-阿魏酰基)-β-D-葡萄糖苷（5）、山柰酚-3-O-(6″-O-E-肉桂酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、金丝桃苷（7）、雪松素（8）、山柰酚（9）、莽草酸（10）、莽草酸丁酯（11）、原儿茶酸（12）。结论 除化合物10、12外,其余10个化合物均为首次从该属植物针叶中分离得到。