大蒜有机硫化物的研究进展

大蒜及其制剂现已成为重要的保健食品和药品,但其真正的生物活性成分并不十分清楚。大蒜加工过程中可产生多种有机硫化物,不同的大蒜制品含有不同的有机硫化物,这些有机硫化物具有抗菌、抗氧化、抗血栓、抗肿瘤和调节脂代谢等多种功效,是大蒜主要的生物活性成分。深入研究各类有机硫化物的生物利用度、药理作用及其机制是大蒜研究与开发的关键所在。     

大蒜有机硫化合物的研究

目的 对大蒜Allium sativum的有机硫化合物进行了研究。方法 利用硅胶柱层析、硅胶薄层层析、高效液相色谱进行分离,根据化合物的光谱数据鉴定其结构。结果 以大蒜环已烷提取物中分得9个化合物,分别鉴定为Z-1,6,11-三烯-4,5,-9三硫杂十二烷-9-氧化物(Z-ajoene,I）,E-1,6,11-三烯-4,5,9-三硫杂十二烷-9-氧化物（E-ajoene,Ⅱ),Z-1,6,11-三烯-4,5,9-三硫杂十二烷-9,9-二氧化物（Ⅲ）,E-1,6,11-三烯-4,5,9-三硫杂十二烷-9,9-二氧化物（Ⅳ),E-1,7,11-三烯-4,5,9-三硫杂十二烷-9,9-二氧化物（Ⅴ）,Z-4,9-二烯-2,3,7-三硫杂癸烷-7-氧化物（Ⅵ）,2-乙烯-4H-1,3-二硫杂苯（Ⅶ）,3-乙烯基-6H-1,2-二硫杂苯-2-氧化物（Ⅷ）,2-乙烯其-4H-1,3-二硫杂苯-3-氧化物（Ⅸ）。结论 化合物V,Ⅵ,Ⅷ,Ⅸ为新化合物。     

2，4—二芳基—1，3—二硫戊环化合物的定量构效关系研究

目的 为进一步设计和研究2，4-二芳基-1，3-二硫戊环化合物提供可参考依据。方法 对合成的68个2，4-二芳基-1，3-二硫戊环化合物以POLYGEN软件中的GHARMn程序对其活性化合物的结构进行计算机分子模拟，根据所得化合物的能量最低构象，计算了其VDW体积，偶极矩，总键能，总键角能，总非正则能以及硫原子电荷等值，将其结果作为结构参数分别与这些化合物的iNOS抑制活性进行相关分析。结果 以逐步回归法建立了相关性方程：-logIC50=2.2847 0.1052X3 0.0589X6-0.0044X18(n=16,R=0.919466,S=0.711225,F=21.87605)。结论 二硫戊环类化合物的iNOS抑制活性与分子总键角能，分子总范德华能呈正相关，与二硫戊环2位芳基相连N原子电荷呈负相关。     

蝉翼藤茎化学成分研究(Ⅱ)

目的：对蝉翼藤Securidaca inappendiculata的化学成分进行研究。方法：利用硅胶柱色谱和中压液相色谱方法对蝉翼藤茎的95％乙醇提取物进行分离；采用UV，IR，MS，1D和2DNMR等技术对所得化合物进行结构研究。结果：分离鉴定了6个化合物，分别为：4，4’－二甲基－1，7－庚二酸（I），肌醇（Ⅱ），豆甾醇（Ⅲ），维太菊苷（Ⅳ），鼠李糖（V）和蔗糖（Ⅵ）。结论：I为首次从该植物中分离得到的化合物，其他化合物均为首次从本属植物中分离得到。     

高分子絮凝消毒剂的研究Ⅲ.聚(二烯丙基铵盐-砜)的聚合机理和共聚物结构的研究

本文合成了二烯丙基甲基十二烷基季铵盐与二氧化硫的交替共聚物。研究了该聚合体系的聚合机理,由共聚组成与反应速率的关系分析了络合物与自由单体参与增长的不同体系。通过~(13)C-NMR分析确定了共聚物具有五员环状结构。     

ODQ对清醒大鼠纹状体细胞外基础cGMP水平的影响

目的：应用清醒大鼠脑微透析技术研究可溶性鸟苷酸环化酶抑制剂1H－[1，2，4]恶二唑[4，3－a]喹喔啉－1－酮（ODQ）对大鼠纹状体细胞外cGMP水平的影响。方法：大鼠纹状体透析探头，待大鼠清醒后2h用人造脑脊液进行透析灌流实验。灌流速度为5μl.min^-1，每20min收集1次透析液，用放免药盒测定cGMP含量，结果：纹状体内局部灌流ODQ10，50，100μmol.L^-1,5μl.min^-1可剂量依赖性降低细胞外基础cGMP水平，ODQ100μmol^-1作用最强，最大，可使细胞外基础cGMP水平降低约50％，结论：本研究实验结果表明在基础状态下纹状体的cGMP约50％来源于可溶性鸟苷酸环化酶的活性。     

3-(3-吡啶基)-6-芳基-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪的合成与波谱表征

目的：研究分子中含吡啶基的有多个杂环的化合物系列的波谱表征，方法：由烟酸出发，经多步反应，制得有吡啶基的均三唑并噻二嗪化合物，并进行红外，核磁共振氢谱与碳谱测试。结果：得到原料，中间体和产物的红外光谱图，产物的核磁共振氢谱与碳谱图。结论：标题化合物红外光谱1600cm^-1处多有C＝N伸缩振动峰，1250cm^-左右有N－N＝C伸缩振动峰，700cm^-1有C－S－C弯曲振动峰；噻二嗪亚甲基氢的化学位移δ值约为4．46，吡啶基四个氢原子化学位移约为9．3、8．9、8．7、8．0，噻二嗪亚甲基碳化学位移为23。     

噻二嗪硫酮衍生物的合成及抑菌活性研究

合成了３种新的３－苯基－１，３，５－噻二嗪－２－硫酮类化合物，其结构经紫外－可见光谱、红外光谱和元素分析证实，并进行了初步抑菌活性实验。     

1-(4-硝基苯基)-3-(2-氨基苯骈噻唑基)-三氮烯的合成

目的：合成三氮烯类新试剂。方法：通过重氮盐的氮偶联反应。结果与结论：元素分析和红红外光谱数据证实产物为三氮烯化合物。     

6-[N-(4-氨基丁基)-N-乙基]氨基-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮的合成

目的：建立一种合成化学发光标记试剂6－[N－（4－氨基丁基）－N－乙基]氨基－2，3－二氢－1，4－酞嗪二酮（ABEI）的简便，经济的新方法。方法：室温下用KOH将邻苯二甲酰亚胺转化为邻苯二甲酰亚胺钾盐，并进一步进行甲基化，硝化和还原反应，得到N－甲基－4－氨基邻苯二甲酰亚胺，N－（4－溴丁基）邻苯二甲酰亚胺与N－甲基－4－氨基邻苯二甲酰亚胺缩合之后，通过乙基化和肼解的反应得到目的的产物ABEI。结果：按起始原料计算，ABEI的总收率为4．4％，经熔点、核磁、质谱、红外，元素分析等方法鉴定，各中间体及目的产物均与其分子结构相符。结论：起始原料价廉易得，反应步骤操作简便，有利于降低反应成本。     

1—（1H—1，2，4—三唑基）—2—（2‘,4’—二氟苯基）—3—含硫侧链—2—丙醇类化合物的合成及其抗真菌活性

目的：研究不同含硫侧链的引入对三唑醇类化合物抗真菌活性的影响。方法：设计合成了15个含硫侧链取代三唑醇类化合物,其中13个为新化合物;选择了8种真菌为实验菌株,进行体外抑菌活性测试。结果：目标化合物对所选菌株均有一定的抑制活性,其中化合物2对白色念珠菌的MIC80值为2ug/ml,与氟康唑的活性相当;化合物7和10对白色念珠菌的MIC780值为0.5和0.25ug/ml ,分别为氟康唑活性的4倍和8倍。结论：适当的脂水分配系数对该类化合物体外抑菌活性的影响可能大于立体化学因素的影响。     

穿龙薯蓣地上部分的化学成分(Ⅱ)

目的 研究穿龙薯蓣-Dioscorea nipponica-地上部分的化学成分。方法 应用提取、萃取及色谱技术进行分离纯化，得到的单体化合物，依据理化性质和光谱数据1HNMR、13CNMR、HMQC和HMBC)分析鉴定其结构。结果 得到12个化合物，分别鉴定为1，7双(4羟基苯基)1，4，6庚三烯3酮(1)、1，7双(4羟基苯基)4，6庚二烯3酮(2)、4，4′二羟基3，3′二甲氧基反式1，2二苯乙烯(3)、山柰酚(4)、芦丁(5)、4羟基苯乙醇4-O-β-D-吡喃葡糖苷(6)、3，4二羟基苯甲酸(7)、4羟基3甲氧基苯甲酸(8)、对羟基苯甲酸(9)、对羟基苯乙酸(10)、儿茶酚(11)、麦角甾醇过氧化物(12)。结论 化合物1、3、5、6、9、12为首次从该属植物中得到；化合物4、7、8为首次从该植物中得到。     

5-(4-甲基苯氧甲基)-1,3,4-(口恶)二唑-2-硫酮及其配合物的合成和抑霉作用的研究

在碱性醇溶液中,用对甲苯氧乙酰肼和二硫化碳合成5-(4-甲基苯氧甲基)-1,3,4-(口恶)二唑-2-硫酮及其铜(Ⅰ)、锌(Ⅱ)、银(Ⅰ)、钴(Ⅱ)的配合物。对其配体及配合物进行了元素分析、红外光谱测定,并研究了部分化合物的抑霉活性。     

云南琵琶甲抗菌活性成分研究

目的：研究云南琵琶甲的抗菌活性成分。方法：通过溶剂提取、硅胶柱层析分离,应用光谱方法鉴定结构。结果：所分得的5个化合物分别鉴定为2－甲基－1,4苯二醇（2-methyl-1,4-benzenediol,Ⅰ）,对苯二酚（hydroquinone,Ⅱ）,三十二烷酸（dotriacontanoic acid),棕榈酸（palmitic acid,Ⅳ）,和三十烷醇（triacontanol,Ⅴ）,经抗菌活性实验,结果表明Ⅰ和Ⅱ具有抗菌活性。结论：以上5个化合物为首次从云南琵琶甲中分得。     

IH—1，2，3—苯并三唑合成方法的改进

目的：研究邻苯二胺法合成IH-1，2，3-苯并三唑的反应条件对产率的影响。方法；利用邻苯二胺与亚硝酸钠环化缩合制备苯并三唑，改进首次抽滤液的体积和结晶次数，运用红外光谱鉴定所得产品。结果与结论：当首次抽滤溶液的体积为500ml，结晶次数为4时，苯并三唑产率达90.5%，以上，超过文献报道的水平，为该产品的开发应用提供参考。     

8-氯-10,11-二氢-4-氮杂-5H-二苯并[a,d]-5-环庚酮的合成

以2-氰基-3-甲基吡啶为原料，通过Ritter反应、烷基化、腈化、水解、环化等五步反应成了氯雷他定的重要中间体8-氯-10，11-二氢杂-5H-二苯并[a,d]-5-环庚酮，总收率为25.6%，其结构经核磁共振、质谱等确证。     

竹根化学成分的研究(Ⅱ)

目的 研究竹根的化学成分。方法 采用色谱方法分离化学成分,根据波谱数据及理化常数分析进行结构鉴定。结果 分离鉴定了9个化合物,分别为3-(p-羟基苯) (2,3)环氧-1-丙酸(Ⅰ)、2,3-二羟基-1-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)-1-丙酮(Ⅱ)、(+)-鹅掌揪树脂醇B(Ⅲ)、原儿茶醛(Ⅳ)、原儿茶酸(Ⅴ)、荭草苷(Ⅵ)、牡荆苷(Ⅶ )、异荭草苷(Ⅷ)、异牡荆苷(Ⅸ)。结论 化合物Ⅰ为新化合物,命名为环氧香豆酸(epoxy coumaric acid)。     

1-溴-2,4-二氟苯合成工艺的研究

目的探讨1-溴-2，4-二氟苯合成工艺的经济方法。方法以间苯二胺为原料，经Schiemann反应及溴化，合成1-溴-2，4-二氟苯。结果总收率为40％，纯度大于98％。结论本法具有产率高，成本低的优点。