1，3，5-三-甲酰基-2-去氧-2-氟-β-D-核糖的合成

目的 合成1，3，5-三-苯甲酰基-2-去氧-2-氟-β-D-核糖。方法以D-核糖为起始原料，经甲基化、苯甲酰化、溴代脱溴、乙酰化、重排、活化、氟代7步反应，合成目标化合物。结果产物的总收率14．1％，结构经熔点和核磁共振确认。结论所选合成路线减少了反应步骤，改善了反应条件，提高了反应收率。     

有机文摘

S42-19制备芳香胺的新方法Chen JM等[Tetrahedron Lett,2011,52:3710-3713]以PEG-H_2O(2:1)为溶剂,10%mol的Cul为催化剂,等当量Na_3PO_4作碱,碘代苯与25%～28%氨水于100℃反应15 h制得相应的苯胺,12例收率67%～96%。苯环有氟代或溴代不影响反应,2.碘噻吩的反应收率50%。溴代芳香烃在上     

1,3,5-三-苯甲酰基-2-去氧-2-氟-β-D-核糖的合成

目的合成1,3,5-三-苯甲酰基-2-去氧-2-氟-β-D-核糖。方法以D-核糖为起始原料,经甲基化、苯甲酰化、溴代脱溴、乙酰化、重排、活化、氟代7步反应,合成目标化合物。结果产物的总收率14.1%,结构经熔点和核磁共振确认。结论所选合成路线减少了反应步骤,改善了反应条件,提高了反应收率。     

氟他胺生产工艺改进

目的研究氟他胺硝化工序在不同的温度条件下,产品质量及收率的影响。方法采取冷冻盐水的方法来减低氟他胺硝化反应的温度。结果氟他胺硝化物收率由55%提高到70%。结论采取冷冻盐水的方法来减低氟他胺硝化反应的温度可提高氟他胺的收率。     

七氟醚的合成

六氟丙烯经硫二聚、氧化、还原、氯甲基化和氟代等反应合成七氟醚，总收率约76％。其中六氟丙酮利用Ni—B非晶态合金催化还原的收率可达98％；利用微波促进在离子液体中氟代的收率可达98．6％．     

氟喹诺酮7-甲醛的合成

7-卤代氟喹诺酮类化合物可先与硝基甲烷和NaH在DMSO中室温进行芳基亲核取代反应，得7-硝甲基氟喹诺酮，6例收率72％～93％，所得产物经Nef反应可转变得到相应的醛，4例收率64％～68％。     

相转移法制备2-氟丙酰乙酸乙酯

2-氟丙酰乙酸乙酯（1）是抗真菌药伏立康唑（voriconazole）的中间体，可用氟乙酸乙酯与丙酰氯在氢化钠作用下反应制得，收率21％；也可用溴代氟乙酸乙酯与ylide试剂反应后再经丙酰氯酰化、水解得到，收率50％。前者反应剧烈、不易控制；后者操作复杂，条件苛刻。     

2,4,5-三氟苯甲酸的合成

用2,4-二氯-5-氟苯甲酸和氯化亚砜反应得到的酰氯,经氨水酰胺化后脱水生成2,4-二氯-5-氟苄腈,再经氟代、水解制得2,4,5-三氟苯甲酸,总收率46%.     

氯法拉滨的合成

以鸟苷为原料,经乙酰化、氯代、重氮化后氯代及氨解反应制得关键中间体2-氯-2-,3',5'-三-O-乙酰基腺苷(6).6在盐酸羟胺-乙酸钠-吡啶体系中选择性脱2'-乙酰基,再经三氟甲磺酰化、氟代及脱保护反应制得抗白血病药氯法拉滨,总收率8%.     

对甲苯磺酸氟乙酯的合成

对甲苯磺酸氟乙酯(1)是合成喹诺酮类抗菌药氟罗沙星(fleroxacin,多氟哌酸)的原料。我们用2-氯乙醇为原料,经氟代和对甲苯磺酸酯化两步反应制得1,总收率为34.3%,与文献报道持平。     

合成氟乙酸乙酯的工艺探讨

应用相转移催化剂,将氯乙酸乙酯和氟化钾在二甲基甲酰胺里反应,得到5-氟尿嘧啶的关键中间体氟乙酸乙酯。收率达73.5%。     

6-氰基-1-羟基-7-甲基-5-氧-3,5-二氢中氮茚-2-羧酸甲酯的合成工艺改进

目的改进喜树碱全合成关键中间体6-氰基-1-羟基-7-甲基-5-氧-3,5-二氢中氮茚-2-羧酸甲酯(4)的合成工艺.方法通过控制滴速与反应时间,提高了乙酰丙酮酸乙酯的产率,并由该化合物以"一锅煮"的方法制备了化合物4.结果总收率由31%提高到42.5%.结论新工艺简化了操作、提高了收率、缩短了反应时间、减少了试剂的用量.     

三嗪青霉素的合成研究

三嗪青霉素是对绿脓肝菌有优异抗苗活性的广谱半合成青霉素。本文采用水合氧代丙二酸酯代替氧代丙二酸酯,并将其与氨基硫脲缩合,再经环合水解和氧化制成三嗪酸的四步反应改进为“一勺烩”的连续操作法,提高收率27.3%。三嗪酸与羟氨苄青霉素的缩合反应用价廉的氯甲酸乙酯代替氯甲酸异丁酯,提高了收率。又采用三嗪酸的琥珀酰亚胺活性酯对羟氨苄青霉素进行的酰化反应也获成功。     

3－氨基吡咯烷及其N－乙酰物的合成

３－苄胺基丙酸乙酯（４）经Ｎ－烷基化、Ｄｉｅｃｋｍａｎｎ环合、脱羧、成肟与催化氢化５步反应得到３－氨基－１－苄基吡咯烷（９），收率３７．５％。由９分别合成了３－氨基吡咯烷二盐酸盐（１）与３－乙酰胺基吡咯烷（２），总收率从丙烯酸乙酯计分别为３０％与２０％。     

萘普生合成工艺改进

为避免前文工艺中缩酮化和重排反应耗时长的缺点,将反应步骤改为丙酰萘甲醚先缩酮化后再溴化;所得溴代缩酮4再用氯化锌在甲苯中重排,从而使反应周期缩短30h 以上,总收率高,并割除了原甲酸三乙酯。     

盐酸阿比朵尔的合成

以对苯醌、3-氨基巴豆酸乙酯经Nennzescu反应、D-酰化、N-甲基化制得1H-吲哚-3-羧酸乙酯,再经溴代、缩合、Mannich反应合成目标化合物,总收率22.9%.     

吡嘧司特钾的合成

以氰乙酸乙酯为起始原料，先与叠氮化钠反应生成5-乙氧羰甲基-1H-四唑，再与2-氨基-3-甲基吡啶和原甲酸三乙酯缩合得到吡嘧司特，进而成盐得到吡嘧司特钾，总收率38．7％。     

3-奎宁环酮的制备

4-哌啶甲酸在三甲基氯硅烷作用下酯化、与溴乙酸乙酯进行N-烷基化反应制得1-乙氧甲酰基甲基哌啶-4-甲酸乙酯，再经Dieckmann反应制得药物中间体3-奎宁环酮，总收率约70％。     

盐酸非索非那定的合成

对甲基苯乙酸乙酯经甲基化、溴代和Sommelet反应、格氏反应、缩醛水解、还原胺化、水解后成盐制得盐酸非索非那定，总收率32％。     

不对称二羟化反应制备(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯丙酸乙酯

合成了两种可回收利用的小分子配体,并在两种不同体系的Sharpless不对称二羟化反应中用于催化肉桂酸乙酯,以合成紫杉醇的重要中间体(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯丙酸乙酯.结果表明,两种配体在叔丁醇-水(1:1)和丙酮-水(10:1)体系中的催化性能均良好,收率85%～95%,ee可达95%以上,且重复使用3次后收率和ee基本不变.