二氧化硅-聚丙烯腈核-壳结构复合纳米粒子的制备与表征

以甲基丙烯酸-3-（三甲氧基硅基）丙酯改性的SiO2纳米粒子为种子,采用乳液聚合法制备了粒径分布较窄的SiO2-聚丙烯腈（SiO2-PAN）核 壳结构复合纳米粒子。采用动态光散射、傅里叶红外光谱、透射电镜和扫描电镜表征了复合纳米粒子的粒径及分布、组成、形态和结构,并研究了表面活性剂的加入方式、反应温度及交联剂的引入对制备SiO2-PAN复合纳米粒子的影响。结果表明：SiO2-PAN复合纳米粒子为核 壳结构。采用半连续加入表面活性剂的方法,可以成功抑制乳液聚合中次级粒子的生成。通过增加表面活性剂的初始加入量、加快表面活性剂的补加速率,或降低反应温度,可使SiO2-PAN复合纳米粒子的粒径变小。反应温度的降低以及交联剂的引入使SiO2-PAN复合纳米粒子的表面变得平滑。     

PVDF-SiO2中空纤维复合膜的制备和表征

采用相转化法制备聚偏氟乙烯（PVDF ）-二氧化硅（SiO2）中空纤维复合膜,讨论了纳米SiO2粒子对PVDF膜结构和性能的影响。通过扫描电子显微镜、能谱、傅里叶红外光谱、热分析、材料试验、接触角测量和超滤实验分别对不同膜的微观结构、化学组成、热稳定性、机械强度、亲水性以及分离性能、抗污染能力进行了联合表征。结果表明：添加SiO2粒子有利于PVDF由α相向β相转变,复合膜的性能与纯PVDF膜相比有明显改善。当w(SiO2)=3% 时,纳米颗粒分散较均匀,膜断裂强度为纯PVDF膜的2.7 倍,纯水通量由81.6 L/(h?m2) 提高到160.0 L/(h?m2),热稳定性、亲水性和抗污染性显著提高;但过高的SiO2含量（w>3% ）会引起纳米颗粒团聚而导致膜的各项指标下降。     

纳米SiO2对火焰喷涂聚酰胺12涂层非等温结晶与熔融行为的影响

采用火焰喷涂法制备了聚酰胺12/纳米SiO2(PA12/nano-SiO2)复合涂层,利用差示扫描量热法(DSC)对复合涂层的非等温结晶过程、熔融行为进行了分析.结果表明:纳米SiO2粒子的加入不仅能提高复合涂层的结晶度和结晶温度,而且使复合涂层的熔融峰温度高于纯PA12涂层,说明纳米SiO2粒子具有明显的成核剂作用,它能诱导聚酰胺大分子结晶,提高其结晶能力、结晶速率、结晶的完善程度及结晶度,并能改善涂层的力学、耐老化及耐摩擦磨损性能.     

极性小分子助剂对六甲基二硅氮烷改性纳米SiO2的作用机理

选择水、乙醇作为助剂，利用六甲基二硅氮烷(HMDS)在气固流化床中对纳米SiO2进行表面改性处理，采用FT—IR、TEM等多种手段表征了HMDS对纳米SiO2的改性效果。水和乙醇的引入能有效提高HMDS对纳米SiO2的改性效果及纳米SiO2的疏水程度，改善其在有机相中的分散性。极性小分子助剂在HMDS改性纳米SiO2中的作用机理分析表明：水可以促进HMDS水解。又可以补充纳米SiO2的表面羟基；乙醇一方面与纳米SiO2发生酯化反应，另一部分作为分散HMDS的溶剂。     

壳聚糖/明胶/TiO2三元复合膜的制备与功能特性

纳米TiO2用阴离子表面改性剂SDS改性后，以溶液共混法制备了壳聚糖／明胶/TiO2复合膜，用FTIR、XRD、SEM、TEM表征了其结构与形态，并测试了其吸水率、透光率、力学性能和抑菌性能。进而探讨了复合膜中明胶和纳米TiO2含量对壳聚糖膜性能的影响。结果表明：复合膜中，壳聚糖、明胶和TiO2微粒间存在强烈的氢键相互作用，从而使明胶与壳聚糖具有良好的相容性，TiO2与壳聚糖、明胶分子间有很好的界面作用。适量TiO2的加入，可使壳聚糖／明胶共混膜的力学性能得到改善，明胶质量分数为0．30时，掺杂wTiO2为0．01、0．02的复合膜较壳聚糖／明胶共混膜的湿强及干态韧性分别提高了55．9％，40．8％和49．7％，47．9％。此外，复合膜的抑菌性能随明胶的增加而降低，但随TiO2的掺杂比的增加而增强，纳米TiO2的引入拓宽了壳聚糖和明胶两种天然高分子材料的应用范围。     

Fe3O4＠SiO2磁性荧光双功能纳米粒的制备及其表征

为了制备同时具备磁性和荧光性的双功能纳米粒,采用有机模板和反相微乳液相结合的方法,将Fe3O4磁性纳米粒包裹在二氧化硅(SiO2)中,形成核壳结构,然后通过3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)的中介作用,连上异硫氰酸荧光素(FITC),生成Fe3O4@SiO2(FITC)纳米粒。为了进行磁性分离的实验,制备连有罗丹明B异硫氰酸(RITC)的SiO2纳米粒[SiO2(RITC)]作为对照品。采用傅里叶红外、X线衍射、透射电镜和振动样品磁强计(VSM)对Fe3O4@SiO2(FITC)纳米粒的形貌和性质进行表征。结果得到了粒径为100 nm左右,饱和磁化强度为29.8 emu/g,具有超顺磁性和荧光性的纳米粒;荧光显微镜观察结果表明,Fe3O4@SiO2(FITC)在磁性分离应用中的效果良好。     

纳米SiO2在PMMA口腔义齿修复材料中的应用基础研究

目的:研究二氧化硅(SiO2)纳米颗粒对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)义齿材料的影响,为研制性能优越的纳米义齿复合材料提供基础理论依据。方法:采用气流分散法将一定浓度比例的SiO2纳米颗粒在PMMA义齿材料中进行分散,将所得的PMMA/SiO2纳米义齿复合材料以及未添加SiO2纳米颗粒的普通PMMA义齿材料分别按照临床制作义齿的方法进行聚合,制作成力学性能测试的标准试件,对各组试件的抗弯强度、拉伸强度、硬度、摩擦磨耗性能等力学参数进行测试,对实验数据进行统计学分析。结果:添加SiO2纳米颗粒浓度为3%(wt%)的PMMA/SiO2纳米义齿复合材料与普通PMMA义齿材料相比,力学性能均有不同程度的提高(P﹤0.01)。结论:无机纳米粒子填充聚合物材料能提高材料的力学性能。把SiO2纳米颗粒添加到PMMA义齿材料中制成PMMA/SiO2纳米复合材料,可使材料的抗弯强度、拉伸强度、硬度及耐磨性等力学特性明显提高,获得性能优异的纳米义齿复合材料。     

纳米SiO2增强NR/HDPE共混型热塑性弹性体的研究

以动态硫化法制备纳米二氧化硅(SiO2)改性天然橡胶／高密度聚乙烯(NR／HDPE)共混型热塑性弹性体。研究了纳米SiO2对NR／HDPE弹性体力学、耐热变形、耐溶剂和热塑性能的影响，并用SEM分析了弹性体的断面形貌。结果表明：纳米SiO2通过细化交联NR分散相，改善了NR与HDPE的相容性，两相界面粘结强度明显提高。当纳米SiO2质量分数为0．03时，NR／HDPE弹性体的综合性能最好。     

再生丝素与无机纳米粒子复合膜的结构与性能

用溶胶-凝胶法制备了纳米二氧化钛再生丝素复合膜,并用扫描电镜(SEM)、X射线(XRD)、热重分析(TGA、DTG)对复合丝素膜的结构与性能进行了表征。结果表明:加入纳米二氧化钛颗粒后再生丝素膜的热转变温度提高;再生丝素的结晶构象由S ilk I向S ilk II转变,结晶度增加。     

二氧化硅包覆磁性纳米粒子的制备与表征

由多元醇法制得四氧化三铁纳米粒子,利用St(o)ber水解法在其表面生成了一层无定型二氧化硅包覆层.由于四氧化三铁纳米粒子的特殊表面结构,使其在醇水体系中能够保持良好的胶体稳定性,并与硅酸酯有亲和作用,所得Fe3O4/SiO2复合纳米粒子包覆均匀,尺寸可控.     

SiO2表面接枝PMMA对齿科材料性能改进的研究

目的通过硅烷偶联剂KH-570处理SiO2纳米粒子,向其表面引入双键使其功能化,采用乳液聚合的方法在SiO2纳米粒子表面进行接枝聚合,实现高分子对SiO2纳米粒子的表面包覆处理,制得PMMA-KH-570-SiO2纳米复合材料,采用FTIR对SiO2纳米粒子表面结构进行了表征研究,并且测定了它的多种机械性能,与表面处理过的SiO2纳米粒子直接分散至PMMA乳液中制得的复合材料、未添加任何增强物质的空白组进行比较,探索一种能够提高SiO2在基体中的分散性,为义齿复合材料的研究和开发提供理论依据和参考。方法1．将偶联剂KH-570处理过的SiO2纳米粒子与PMMA通过接枝共聚，得到预聚体经热熔成型制得实验组的标准试件。2．将KH-570处理过的SiO2纳米粒子直接分散至PMMA乳液中，经热熔成型制得对照组的标准试件。3．利用实验室方法制得PMMA，制成空白组1的标准试件。4．将临床牙托粉制成空白组2的标准试件。5．对表面改性后的SiO2纳米粒子进行FTIR测试表征。6．对接枝PMMA后的纳米复合物进行FTIR测试表征。7．对四种标准试件进行机械性能测试，通过对比四种不同材料机械性能，并结合相关文献，对偶联剂进行SiO2纳米粒子表面改性以及接枝PMMA的作用和机理进行了分析和论述。结果1．FTIR：FTIR证明了在SiO2表面成功地键合了偶联剂KH-570，并在此基础上接枝了大分子PMMA，实现了对SiO2纳米粒子表面的改性，使其在PMMA中的分散性加强。2．试件断口通过扫描电镜的观测，初步达到纳米级的分散。3．挠曲实验和弹性模量实验表明接枝后的纳米复合材料力学性能比空白组1提高了98．7％，比空白组2提高约10．4％。结论1．用偶联剂KH-570对SiO2纳米粒子进行表面改性是有效的、可行的，偶联剂已与SiO2表面发生了化学反应，使SiO2纳米粒子在PMMA中的分散性提高。2．经KH-570处理过的SiO2纳米粒     

ATRP和点击化学结合法制备PDMAAm-PDMS-PDMAAm嵌段聚合物

采用原子转移自由基聚合(ATRP)法制得了端基分别为烯丙基和溴原子的聚二甲基丙烯酰胺(PDMAAm),经叠氮基亲核取代后与端炔基聚二甲基硅氧烷进行点击反应,得到两亲三嵌段聚合物。利用1H-NMR、FT-IR、GPC等测试方法对聚合物的结构进行了表征。结果表明：采用ATRP法合成的PDMAAm均聚物分子量分布较窄,通过点击化学法将热力学不相容的亲水性PDMAAm链段及疏水性聚二甲基硅氧烷(PDMS)链段制备PDMAAm-PDMS-PDMAAm嵌段聚合物,是一种高效易行的方法。     

不同纳米材料对钛-瓷结合强度的研究

目的 探讨表面涂附不同纳米材料对钛-瓷结合强度的影响,为临床应用提供依据.方法 应用医用钛(TA2)为原料,表明涂附纳米SiO2、纳米金介质、纳米钯介质,以对照组作为参考;采用扫描电子显微镜及电子探针榆测界面形貌及元素扩散情况,并采用电子万能测试机检测其结合强度变化.结果 在TA2表面涂附纳米SiO2可以显著提高上瓷后的钛-瓷结合强度,涂附纳米金介质也可以提高其结合强度,但涂附纳米钯介质无作用.结论 在制作钛瓷合件前,表面涂附纳米SiO2能提高钛瓷结合强度,可以作为临床应用.     

高分子溶液表面张力的测定、关联与预测

采用吊环法测定了聚二甲基硅氧烷(PDM S,1 000 mm2/s)在甲苯、环己烷、丁酮以及环己烷和丁酮混合溶剂中的表面张力随浓度的变化关系。在P rigog ine-D efay模型的基础上,引入了高分子链节有效浓度的概念,获得了相应的计算高分子溶液表面张力的改进模型,该改进模型对实验数据关联的平均相对误差为0.59%;对PDM S(1 000 mm2/s)在丁酮-环己烷混合溶剂体系的表面张力预测的平均相对误差为0.44%。     

零陵香挥发性成分的SPME-GC/MS分析

目的采用固相微萃取-气相/质谱(SPME-GC/MS)联用技术分析零陵香挥发性成分。方法利用75μm碳分子筛/聚二甲基硅氧烷(75μm CAR/PDMS)、65μm二乙烯基苯/聚二甲基硅氧烷(65μm DVB/PDMS)、85μm聚丙烯酸酯(85μm PA)和100μm聚二甲基硅氧烷(100μm PDMS)共4种不同涂层的固相微萃取(SPME)萃取头,在最佳条件下,分别对零陵香挥发性成分进行萃取,并通过气相/质谱(GC/MS)联用分析检测其化学成分。结果零陵香挥发性成分SPME关键参数为:萃取温度80℃、时间50 min。4种萃取头共检出零陵香挥发性成分10类103种,酚类、酯类和烃类化合物是零陵香挥发性成分的主要化学类型。4种萃取头检出共有成分6种,分别为葫芦巴内酯、二氢猕猴桃内酯、(+)-雪松醇、植酮、菲、3-氨基-4,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮;各萃取头中75μm CAR/PDMS萃取头检出挥发性成分数量最多。结论本文首次采用SPME-GC/MS对零陵香挥发性成分进行测定。该方法简单、快速、准确,为零陵香物质基础研究提供参考借鉴。     

R-SMA增强的室温硫化硅橡胶的制备及力学性能

目的研究苯乙烯-马来酸酐无规共聚物(R-SMA)增强的室温硫化硅橡胶的制备方法及力学性能。方法以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,使苯乙烯(St)和马来酸酐(M a)在α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)中无规共聚,得到宏观上稳定的PDMS/R-SMA共混物。在该共混物中加入过量的甲基三乙氧基硅烷(MTES)对其进行室温硫化,得到R-SMA增强的室温硫化硅橡胶,并测定其力学性能。结果当PDMS/St=70/30(w/w),St/M a=96.5/3.5(w/w),BPO用量为单体总量的0.08 wt%,反应时间为5 h时,目标硅橡胶的力学性能最佳,其拉伸强度可达到2.162 MPa,断裂伸长率为332.7%。结论目标硅橡胶的力学性能明显优于未增强的PDMS弹性体,R-SMA组分的存在起到了明显的增强效果。     

铜/低密度聚乙烯纳米复合材料宫内节育器临床使用效果观察

目的以铜T型220C（TCu220C）宫内节育器（IUD）为对照,观察研究铜／低密度聚乙烯（Cu／LDPE）纳米复合材料IUD置器初期的临床使用可按受性。方法选择自愿放置CuLDPE纳米复合材料IUD或TCu220CIUD的已婚育龄妇女100例,随机分成2组,每组50例．分别放置Cu／LDPE纳米复合材料IUD和TCu220CIUD,并在置器后第1、3、6月随访观察,收集并研究分析临床效果和副反应。结果置器初期,Cu／LDPE纳米复合材料IUD产生令人满意的避孕效果,与TCu220CIUD比较,其所引起的经量增多、经期延长、淋漓出血、腰腹疼痛等副反应发生率低（P〈0．05）;置器前后血红蛋白值,支原体、衣原体感染率及B超监测子宫及附件病变发生率差异均无显著性意义（P〉0．05）。结论Cu／LDPE纳米复合材料IUD用于人体宫内避孕可接受性良好。在置器初期引起的副反应低于TCu220CIUD,且无增加盆腔感染、致盆腔其他疾病及降低血红蛋白的趋势。     

固相微萃取技术测定塑料浸取液中邻苯二甲酸二辛酯

目的　探讨塑料浸取液中邻苯二甲酸二辛酯 (DEHP)的测定方法。方法　采用聚硅氧烷和富勒烯聚二甲基硅氧烷混合固定相自制萃取头 ,利用顶空固相微萃取与气相色谱联用技术 (HS -SPME -GC)分析塑料浸取液中邻苯二甲酸二辛酯 ,研究萃取时间、热解吸时间、溶液的酸碱度和离子强度等因素对方法灵敏度的影响 ,并与商用聚二甲基硅氧烷 (PDMS)萃取头比较。结果　该萃取头的萃取选择性优于PDMS萃取头 ,方法具有良好的线性范围(0 .4～ 5 0 0 μg·L-1) ,最低检出限为 0 .15 μg·L-1,相对标准偏差为 4.9% (n =6 )。结论　固相微萃取技术分析水样中邻苯二甲酸二辛酯具有高效、灵敏、操作简单、无需溶剂等优点。     

丹参对兔脊髓损伤段钙、水含量改变的保护作用

目的 :了解复方丹参对损伤的脊髓组织的保护作用。方法 :采用改良Allen氏WD装置以 15 .0g冲击棒打击致伤兔L1 脊髓节段。术后实验组用复方丹参注射液静脉注射 ,对照组等量生理盐水静脉注射。术后 2h及 12h、2 4h取脊髓损伤段标本 ,分别采用干湿法、原子吸收光谱法测量脊髓损伤段水、钙含量。结果 :损伤脊髓后 ,伤区水和钙含量增高 ,应用复方丹参后水和钙含量得到改善。结论 :复方丹参对受伤脊髓段水、钙含量改变有一定保护作用     

介孔碳-二氧化钛纳米复合材料的制备及其电化学应用

通过多巴胺的原位聚合,将聚多巴胺（PDA）均匀包裹在钛纳米管（TNTs）表面,再在氮气保护下经过高温灼烧,制备得到介孔碳-二氧化钛(MC-TiO2)纳米复合材料,进一步采用氢氟酸（HF）对该复合材料进行处理可调控其中二氧化钛的含量。将HF处理前后的复合材料分别制成锂离子电池的负电极。采用透射电镜（TEM）、扫描电镜（SEM）、氮气吸附测试、X射线衍射（XRD）、热重分析（TG）等多种测试手段对复合材料进行了表征。研究结果表明：由这两种电极构成的锂电池均有较好的充-放电效率和循环稳定性;未经HF处理的复合材料（MC-TiO2）作负极的电池的电容量较低（约130 mA·h/g）,而经HF处理的复合材料(MC-TiO2)a作负电极的电池的电容量有显著提升,首次放电容量达到1 100 mA·h/g,之后的59次循环中放电容量稳定在360 mA·h/g。